DEVELOPMENT OF NEW HYDROCARBON OXIDATION REACTIONS BASED ON HIGH OXIDATION IODINE CATALYSTS (Q3182078)
Jump to navigation
Jump to search
Project Q3182078 in Spain
| Language | Label | Description | Also known as |
|---|---|---|---|
| English | DEVELOPMENT OF NEW HYDROCARBON OXIDATION REACTIONS BASED ON HIGH OXIDATION IODINE CATALYSTS |
Project Q3182078 in Spain |
Statements
136,380.9 Euro
0 references
250,470.0 Euro
0 references
54.45 percent
0 references
1 January 2015
0 references
31 December 2017
0 references
FUNDACIO INSTITUT CATALA D INVESTIGACIO QUIMICA (ICIQ)
0 references
43007
0 references
EN ESTE PROYECTO PROPONEMOS EL DESARROLLO DE NUEVA CATALISIS DE YODO PARA LA FUNCIONALIZACION SELECTIVA DE DISTINTAS CLASES DE HIDROCARBUROS COMO ALCANOS O ALQUENOS. ESTAS TRANSFORMACIONES SE BASAN EN NUESTROS ANTECEDENTES EN REACCIONES DE AMINACION CATALIZADAS POR HALUROS. SU OBJETIVO ES PROPORCIONAR UNA NUEVA METODOLOGIA SINTETICA QUE PERMITA LA CONSTRUCCION DE NUEVOS ENLACES C-N, LOS CUALES PRESENTAN GRAN IMPORTANCIA EN LOS CAMPOS DE LA QUIMICA MEDICA, FARMACEUTICA O BIOLOGICA. NUESTRA APROXIMACION ESTA ORIENTADA HACIA LA SUSTITUCION DE LOS METALES DE TRANSICION COMUNMENTE UTILIZADOS, CON OBJETO DE FACILITAR A LA COMUNIDAD CIENTIFICA DE UNA NUEVA HERRAMIENTA MAS ECONOMICA Y BENIGNA CON EL MEDIO AMBIENTE. PARA LOGRAR ESTE FIN, INVESTIGAREMOS DISTINTAS APROXIMACIONES UTILIZANDO UNA CATALISIS DE YODO(I/III). EL YODO ES UNO DE LOS ELEMENTOS MAS ABUNDANTES, CON BAJA TOXICIDAD Y PERMITE REALIZAR TRANSFORMACIONES RELEVANTES EN ALTO ESTADO DE OXIDACION. LA QUIMICA DE YODO(III) HA DESPERTADO EL INTERES DE LA COMUNIDAD CIENTIFICA EN LOS ULTIMOS AÑOS, SIN EMBARGO, EXISTEN POCOS ANTECEDENTES DE UNA CATALISIS APLICABLE DONDE SE EMPLEAN ESTOS COMPUESTOS COMO CATALIZADORES. SE ESTUDIARAN TRES GRANDES RETOS EN ESTE CONTEXTO. UNO DE ELLOS, CONSISTE EN LA ACTIVACION Y FUNCIONALIZACION DIRECTA DE ENLACES C-H DE SISTEMAS AROMATICOS, LA CUAL ES COMPLETAMENTE DESCONOCIDA UTILIZANDO ESPECIES DE YODO ESTABLES. EL DESARROLLO DE ESTA METODOLOGIA PERMITIRA LA CONSTRUCCION DE VARIOS ENLACES C-X EN SISTEMAS AROMATICOS, CON LA SINTESIS DE ANILINAS COMO PRINCIPAL OBJETIVO. EL SEGUNDO PROPOSITO, CONSISTE EN EL DESARROLLO DE UNA NUEVA GENERACION DE CATALIZADORES DE YODO(III) PARA REALIZAR LA REACCION DE AMINACION DE HIDROCARBUROS INSATURADOS COMO PUEDEN SER ALQUENOS, BUTADIENOS Y ALENOS. LOS ESTUDIOS MECANISTICOS PROPORCIONARAN UNA INFORMACION DETALLADA, QUE NOS PERMITIRA COMPRENDER COMO SE COMPORTAN ESTOS CATALIZADORES; SU OPTIMIZACION PARA DIFERENTES REACCIONES Y PROPORCIONAR UN ENFOQUE EFICIENTE Y SOSTENIBLE PARA LAS REACCIONES DE AMINACION Y DIAMINACION. UNA PARTE IMPORTANTE DEL PROYECTO SE DEDICARA AL DESARROLLO DE UNA REACCION CATALITICA DE CICLOAMINACION DE ALCANOS. DICHA TRANSFORMACION, HASTA AHORA SIN PRECEDENTES BIBLIOGRAFICOS, CERRARA UNA IMPORTANTE BRECHA EN EL CAMPO DE LA SINTESIS DE ALCALOIDES Y REPRESENTARA LA PRIMERA VARIANTE CATALITICA DE LA REACCION DE HOFFMANN-LOFFLER. A TRAVES DE UN INTENSO ESTUDIO MECANISTICO, SE LLEGARA A UN NIVEL DE SINTESIS AVANZADO QUE INCLUSO PERMITIRA REALIZAR UNA VERSION ENANTIOSELECTIVA. PARA GARANTIZAR LA APLICABILIDAD DE ESTA NUEVA METODOLOGIA DE YODO, NOS COMPROMETEMOS A PRESTAR ESPECIAL ATENCION AL EMPLEO DE RE-OXIDANTES ECONOMICAMENTE VIABLES. PARA ESTE FIN, SE CONSIDERARAN RE-OXIDANTES COMO EL PEROXIDO DE HIDROGENO Y LOS PERACIDOS. UN ENFOQUE ALTERNATIVO SERA EL USO DE UN CO-CATALIZADOR HETEROGENEO Y FOTOQUIMICO QUE PERMITA UTILIZAR OXIGENO MOLECULAR COMO RE-OXIDANTE (Spanish)
0 references
IN THIS PROJECT WE PROPOSE THE DEVELOPMENT OF NEW IODINE CATALYSIS FOR SELECTIVE FUNCIONALISATION OF DIFFERENT TYPES OF HYDROCARBONS SUCH AS ALKANES OR ALKENES. THESE TRANSFORMATIONS ARE BASED ON OUR BACKGROUND ON HALIDE CATALYSED AMINATION REACTIONS. ITS OBJECTIVE IS TO PROVIDE A NEW SYNTHETIC METHODOLOGY THAT ALLOWS THE CONSTRUCTION OF NEW C-N BONDS, WHICH ARE OF GREAT IMPORTANCE IN THE FIELDS OF MEDICAL, PHARMACEUTICAL OR BIOLOGICAL CHEMISTRY. OUR APPROACH IS GEARED TOWARDS THE REPLACEMENT OF COMMONLY USED TRANSITION METALS, WITH A VIEW TO PROVIDING THE COMMUNITY WITH A NEW, MORE ECONOMICAL AND ENVIRONMENTALLY FRIENDLY TOOL. TO ACHIEVE THIS, WE WILL INVESTIGATE DIFFERENT APPROACHES USING IODINE CATALYSIS (I/III). IODINE IS ONE OF THE MOST ABUNDANT ELEMENTS, WITH LOW TOXICITY AND ALLOWS FOR RELEVANT TRANSFORMATIONS IN HIGH OXIDATION STATE. THE CHEMISTRY OF IODINE(III) HAS AROUSED THE INTEREST OF THE SCIENTIFIC COMMUNITY IN THE LAST FEW YEARS, HOWEVER, THERE IS LITTLE HISTORY OF A APPLICABLE CATALYSIS WHERE THESE COMPOUNDS ARE USED AS CATALYSTS. THREE MAJOR CHALLENGES WILL BE CONSIDERED IN THIS CONTEXT. ONE OF THEM, CONSISTS OF THE ACTIVATION AND DIRECT FUNCIONALISATION OF C-H BONDS OF AROMATIC SYSTEMS, WHICH IS COMPLETELY UNKNOWN USING STABLE IODINE SPECIES. THE DEVELOPMENT OF THIS METHODOLOGY WILL ALLOW THE CONSTRUCTION OF SEVERAL C-X BONDS IN AROMATIC SYSTEMS, WITH THE SYNTHESIS OF ANILINS AS THE MAIN OBJECTIVE. THE SECOND PURPOSE IS THE DEVELOPMENT OF A NEW GENERATION OF IODINE CATALYSTS(III) TO PERFORM THE AMINATING REACTION OF UNSATURATED HYDROCARBONS SUCH AS ALKENES, BUTADIENE AND ALENES. THE MECANISTIC STUDIES WILL PROVIDE DETAILED INFORMATION, ALLOWING US TO UNDERSTAND HOW THESE CATALYSTS BEHAVE; ITS OPTIMISATION FOR DIFFERENT REACTIONS AND PROVIDE AN EFFICIENT AND SUSTAINABLE APPROACH TO AMINATION AND DIAMINATION REACTIONS. AN IMPORTANT PART OF THE PROJECT WILL BE DEDICATED TO THE DEVELOPMENT OF A CATALITIC REACTION OF CICLOAMINATION OF ALKANES. THIS TRANSFORMATION, UP TO NOW UNPRECEDENTED BIBLIOGRAPHY, WILL CLOSE AN IMPORTANT GAP IN THE FIELD OF ALKALOID SYNTHESIS AND REPRESENT THE FIRST CATALITIC VARIANT OF HOFFMANN-LOFFLER’S REACTION. THROUGH AN INTENSE MECHANISTIC STUDY, IT WILL REACH AN ADVANCED LEVEL OF SYNTHESIS THAT EVEN ALLOWS AN ENANTIOSELECTIVE VERSION. TO ENSURE THE APPLICABILITY OF THIS NEW IODINE METHOD, WE UNDERTAKE TO PAY SPECIAL ATTENTION TO THE USE OF ECONOMICALLY VIABLE RE-OXIDANTS. FOR THIS PURPOSE, RE-OXIDANTS WILL BE CONSIDERED AS HYDROGEN PEROXIDE AND PERACIDES. AN ALTERNATIVE APPROACH WILL BE THE USE OF A HETEROGENOUS CO-CATALYST AND PHOTOCHEMIC THAT ALLOWS THE USE OF MOLECULAR OXYGEN AS A RE-OXIDANT (English)
12 October 2021
0.8781172972837323
0 references
DANS CE PROJET, NOUS PROPOSONS LE DÉVELOPPEMENT D’UNE NOUVELLE CATALYSE DE L’IODE POUR LA FUNCIONALISATION SÉLECTIVE DE DIFFÉRENTS TYPES D’HYDROCARBURES TELS QUE LES ALCANES OU LES ALCÈNES. CES TRANSFORMATIONS SONT BASÉES SUR NOTRE ARRIÈRE-PLAN SUR LES RÉACTIONS D’AMINATION CATALYSÉES PAR LES HALOGÉNURES. SON OBJECTIF EST DE FOURNIR UNE NOUVELLE MÉTHODOLOGIE SYNTHÉTIQUE QUI PERMET LA CONSTRUCTION DE NOUVELLES LIAISONS C-N, QUI SONT D’UNE GRANDE IMPORTANCE DANS LES DOMAINES DE LA CHIMIE MÉDICALE, PHARMACEUTIQUE OU BIOLOGIQUE. NOTRE APPROCHE EST AXÉE SUR LE REMPLACEMENT DES MÉTAUX DE TRANSITION COURAMMENT UTILISÉS, EN VUE DE DOTER LA COMMUNAUTÉ D’UN NOUVEL OUTIL PLUS ÉCONOMIQUE ET PLUS RESPECTUEUX DE L’ENVIRONNEMENT. POUR CE FAIRE, NOUS ÉTUDIERONS DIFFÉRENTES APPROCHES UTILISANT LA CATALYSE DE L’IODE (I/III). L’IODE EST L’UN DES ÉLÉMENTS LES PLUS ABONDANTS, AVEC UNE FAIBLE TOXICITÉ ET PERMET DES TRANSFORMATIONS PERTINENTES DANS L’ÉTAT D’OXYDATION ÉLEVÉE. LA CHIMIE DE L’IODE(III) A SUSCITÉ L’INTÉRÊT DE LA COMMUNAUTÉ SCIENTIFIQUE AU COURS DES DERNIÈRES ANNÉES, MAIS IL Y A PEU D’ANTÉCÉDENTS D’UNE CATALYSE APPLICABLE OÙ CES COMPOSÉS SONT UTILISÉS COMME CATALYSEURS. TROIS GRANDS DÉFIS SERONT EXAMINÉS DANS CE CONTEXTE. L’UNE D’ELLES CONSISTE EN L’ACTIVATION ET LA FUNCIONALISATION DIRECTE DES LIAISONS C-H DES SYSTÈMES AROMATIQUES, QUI EST COMPLÈTEMENT INCONNUE À L’AIDE D’ESPÈCES D’IODE STABLES. LE DÉVELOPPEMENT DE CETTE MÉTHODOLOGIE PERMETTRA LA CONSTRUCTION DE PLUSIEURS LIAISONS C-X DANS LES SYSTÈMES AROMATIQUES, AVEC LA SYNTHÈSE D’ANILINS COMME OBJECTIF PRINCIPAL. LE DEUXIÈME OBJECTIF EST LE DÉVELOPPEMENT D’UNE NOUVELLE GÉNÉRATION DE CATALYSEURS D’IODE(III) POUR EFFECTUER LA RÉACTION DE MISE EN VALEUR D’HYDROCARBURES INSATURÉS TELS QUE LES ALCÈNES, LE BUTADIÈNE ET LES ALENES. LES ÉTUDES MECANISTIC FOURNIRONT DES INFORMATIONS DÉTAILLÉES QUI NOUS PERMETTRONT DE COMPRENDRE LE COMPORTEMENT DE CES CATALYSEURS; SON OPTIMISATION POUR DIFFÉRENTES RÉACTIONS ET FOURNIT UNE APPROCHE EFFICACE ET DURABLE DES RÉACTIONS D’AMINATION ET DE DIAMINATION. UNE PARTIE IMPORTANTE DU PROJET SERA CONSACRÉE AU DÉVELOPPEMENT D’UNE RÉACTION CATALITIQUE DE CICLOAMINATION DES ALCANES. CETTE TRANSFORMATION, JUSQU’À PRÉSENT SANS PRÉCÉDENT, COMBLERA UNE LACUNE IMPORTANTE DANS LE DOMAINE DE LA SYNTHÈSE DES ALCALOÏDES ET REPRÉSENTERA LA PREMIÈRE VARIANTE CATALITIQUE DE LA RÉACTION DE HOFFMANN-LOFFLER. GRÂCE À UNE ÉTUDE MÉCANISTE INTENSE, IL ATTEINDRA UN NIVEAU DE SYNTHÈSE AVANCÉ QUI PERMET MÊME UNE VERSION ÉNANTIOSÉLECTIVE. POUR ASSURER L’APPLICABILITÉ DE CETTE NOUVELLE MÉTHODE D’IODE, NOUS NOUS ENGAGEONS À ACCORDER UNE ATTENTION PARTICULIÈRE À L’UTILISATION DE RÉOXYDANTS ÉCONOMIQUEMENT VIABLES. À CETTE FIN, LES RÉOXYDANTS SERONT CONSIDÉRÉS COMME DU PEROXYDE D’HYDROGÈNE ET DES PERACIDES. UNE AUTRE APPROCHE SERA L’UTILISATION D’UN CO-CATALYSEUR HÉTÉROGÈNE ET D’UN PHOTOCHEMIC QUI PERMET L’UTILISATION DE L’OXYGÈNE MOLÉCULAIRE COMME RÉOXYDANT (French)
4 December 2021
0 references
IN DIESEM PROJEKT SCHLAGEN WIR DIE ENTWICKLUNG NEUER JODKATALYSE ZUR SELEKTIVEN FUNCIONALISATION VERSCHIEDENER ARTEN VON KOHLENWASSERSTOFFEN WIE ALKANEN ODER ALKENEN VOR. DIESE TRANSFORMATIONEN BASIEREN AUF UNSEREM HINTERGRUND AUF HALIDKATALYSIERTEN AMINATIONSREAKTIONEN. IHR ZIEL IST ES, EINE NEUE SYNTHETISCHE METHODIK ZU SCHAFFEN, DIE DEN BAU NEUER C-N-VERBINDUNGEN ERMÖGLICHT, DIE VON GROSSER BEDEUTUNG IN DEN BEREICHEN DER MEDIZINISCHEN, PHARMAZEUTISCHEN ODER BIOLOGISCHEN CHEMIE SIND. UNSER ANSATZ ZIELT AUF DIE ERSETZUNG VON GÄNGIGEN ÜBERGANGSMETALLEN AB, UM DER GEMEINSCHAFT EIN NEUES, WIRTSCHAFTLICHERES UND UMWELTFREUNDLICHES INSTRUMENT ZUR VERFÜGUNG ZU STELLEN. UM DIES ZU ERREICHEN, WERDEN WIR VERSCHIEDENE ANSÄTZE MIT DER JODKATALYSE (I/III) UNTERSUCHEN. JOD IST EINES DER AM HÄUFIGSTEN VORKOMMENDEN ELEMENTE MIT GERINGER TOXIZITÄT UND ERMÖGLICHT RELEVANTE TRANSFORMATIONEN IM HOHEN OXIDATIONSZUSTAND. DIE CHEMIE VON JOD(III) HAT DAS INTERESSE DER WISSENSCHAFTLICHEN GEMEINSCHAFT IN DEN LETZTEN JAHREN GEWECKT, ES GIBT JEDOCH WENIG VORGESCHICHTE EINER ANWENDBAREN KATALYSE, BEI DER DIESE VERBINDUNGEN ALS KATALYSATOREN VERWENDET WERDEN. IN DIESEM ZUSAMMENHANG WERDEN DREI GROSSE HERAUSFORDERUNGEN IN BETRACHT GEZOGEN. EINER DAVON BESTEHT AUS DER AKTIVIERUNG UND DIREKTEN FUNCIONALISATION VON C-H BINDUNGEN AROMATISCHER SYSTEME, DIE MIT STABILEN JODARTEN VÖLLIG UNBEKANNT SIND. DIE ENTWICKLUNG DIESER METHODIK WIRD DEN BAU MEHRERER C-X-VERBINDUNGEN IN AROMATISCHEN SYSTEMEN ERMÖGLICHEN, WOBEI DIE SYNTHESE VON ANILINS ALS HAUPTZIEL DIENT. DER ZWEITE ZWECK IST DIE ENTWICKLUNG EINER NEUEN GENERATION VON JODKATALYSATOREN(III) ZUR DURCHFÜHRUNG DER AMINATIONSREAKTION VON UNGESÄTTIGTEN KOHLENWASSERSTOFFEN WIE ALKENEN, BUTADIEN UND ALENES. DIE MECANISTIC-STUDIEN WERDEN DETAILLIERTE INFORMATIONEN LIEFERN, DIE ES UNS ERMÖGLICHEN, ZU VERSTEHEN, WIE SICH DIESE KATALYSATOREN VERHALTEN; SEINE OPTIMIERUNG FÜR VERSCHIEDENE REAKTIONEN UND EINE EFFIZIENTE UND NACHHALTIGE HERANGEHENSWEISE AN AMINATIONS- UND DIAMINATION-REAKTIONEN. EIN WICHTIGER TEIL DES PROJEKTS WIRD DER ENTWICKLUNG EINER KATALANISCHEN REAKTION DER CICLOAMINATION VON ALKANEN GEWIDMET SEIN. DIESE TRANSFORMATION, BISHER NOCH NIE DAGEWESENE BIBLIOGRAPHIE, WIRD EINE WICHTIGE LÜCKE IM BEREICH DER ALKALOIDSYNTHESE SCHLIESSEN UND DIE ERSTE KATALITISCHE VARIANTE DER HOFFMANN-LOFFLER-REAKTION DARSTELLEN. DURCH EINE INTENSIVE MECHANISTISCHE STUDIE WIRD ES EIN FORTGESCHRITTENES NIVEAU DER SYNTHESE ERREICHEN, DAS SOGAR EINE ENANTIOSELECTIVE VERSION ERMÖGLICHT. UM DIE ANWENDBARKEIT DIESER NEUEN JODMETHODE ZU GEWÄHRLEISTEN, VERPFLICHTEN WIR UNS, DEM EINSATZ WIRTSCHAFTLICH LEBENSFÄHIGER REOXIDANTIEN BESONDERE AUFMERKSAMKEIT ZU WIDMEN. ZU DIESEM ZWECK GELTEN REOXIDANTIEN ALS WASSERSTOFFPEROXID UND PERACIDES. EIN ALTERNATIVER ANSATZ IST DIE VERWENDUNG EINES HETEROGENEN KOKATALYSATORS UND PHOTOCHEMIC, DAS DIE VERWENDUNG VON MOLEKULAREM SAUERSTOFF ALS REOXIDANS ERMÖGLICHT. (German)
9 December 2021
0 references
IN DIT PROJECT STELLEN WE DE ONTWIKKELING VOOR VAN NIEUWE JODIUMKATALYSE VOOR SELECTIEVE FUNCIONALISATIE VAN VERSCHILLENDE SOORTEN KOOLWATERSTOFFEN ZOALS ALKANEN OF ALKENEN. DEZE TRANSFORMATIES ZIJN GEBASEERD OP ONZE ACHTERGROND OVER HALIDE KATALYSEERDE AMINATIEREACTIES. HET DOEL IS EEN NIEUWE SYNTHETISCHE METHODOLOGIE TE BIEDEN DIE DE BOUW VAN NIEUWE C-N-BANDEN MOGELIJK MAAKT, DIE VAN GROOT BELANG ZIJN OP HET GEBIED VAN DE MEDISCHE, FARMACEUTISCHE OF BIOLOGISCHE CHEMIE. ONZE AANPAK IS GERICHT OP DE VERVANGING VAN ALGEMEEN GEBRUIKTE OVERGANGSMETALEN, TENEINDE DE GEMEENSCHAP EEN NIEUW, ZUINIGER EN MILIEUVRIENDELIJKER INSTRUMENT TE BIEDEN. OM DIT TE BEREIKEN, ZULLEN WE VERSCHILLENDE BENADERINGEN ONDERZOEKEN MET BEHULP VAN JODIUMKATALYSE (I/III). JODIUM IS EEN VAN DE MEEST VOORKOMENDE ELEMENTEN, MET EEN LAGE TOXICITEIT EN ZORGT VOOR RELEVANTE TRANSFORMATIES IN HOGE OXIDATIETOESTAND. DE SCHEIKUNDE VAN JODIUM(III) HEEFT HET BELANG VAN DE WETENSCHAPPELIJKE GEMEENSCHAP IN DE AFGELOPEN JAREN GEWEKT, MAAR ER IS WEINIG GESCHIEDENIS VAN EEN TOEPASSELIJKE KATALYSE WANNEER DEZE VERBINDINGEN ALS KATALYSATOR WORDEN GEBRUIKT. IN DIT VERBAND ZULLEN DRIE GROTE UITDAGINGEN WORDEN OVERWOGEN. EEN DAARVAN BESTAAT UIT DE ACTIVERING EN DIRECTE FUNCIONALISATIE VAN C-H BINDINGEN VAN AROMATISCHE SYSTEMEN, DIE VOLLEDIG ONBEKEND IS MET STABIELE JODIUMSOORTEN. DE ONTWIKKELING VAN DEZE METHODE ZAL DE BOUW VAN VERSCHILLENDE C-X-BINDINGEN IN AROMATISCHE SYSTEMEN MOGELIJK MAKEN, WAARBIJ DE SYNTHESE VAN ANILINS HET BELANGRIJKSTE DOEL IS. HET TWEEDE DOEL IS DE ONTWIKKELING VAN EEN NIEUWE GENERATIE JODIUMKATALYSATOREN(III) OM DE AMINERENDE REACTIE VAN ONVERZADIGDE KOOLWATERSTOFFEN ZOALS ALKENEN, BUTADIEEN EN ALENES UIT TE VOEREN. DE MECANISTIC-STUDIES ZULLEN GEDETAILLEERDE INFORMATIE VERSCHAFFEN, ZODAT WE KUNNEN BEGRIJPEN HOE DEZE KATALYSATOREN ZICH GEDRAGEN; DE OPTIMALISATIE VOOR VERSCHILLENDE REACTIES EN EEN EFFICIËNTE EN DUURZAME AANPAK VAN AMINENTIE- EN DIAMINATION-REACTIES. EEN BELANGRIJK ONDERDEEL VAN HET PROJECT ZAL WORDEN GEWIJD AAN DE ONTWIKKELING VAN EEN KATALITISCHE REACTIE VAN CICLOAMINATION VAN ALKANEN. DEZE TRANSFORMATIE, TOT NU TOE ONGEKENDE BIBLIOGRAFIE, ZAL EEN BELANGRIJKE KLOOF OP HET GEBIED VAN ALKALOÏDESYNTHESE DICHTEN EN VERTEGENWOORDIGEN DE EERSTE CATALITISCHE VARIANT VAN DE REACTIE VAN HOFFMANN-LOFFLER. DOOR MIDDEL VAN EEN INTENSE MECHANISTISCHE STUDIE ZAL HET EEN GEAVANCEERD NIVEAU VAN SYNTHESE BEREIKEN DAT ZELFS EEN ENANTIOSELECTIEVE VERSIE MOGELIJK MAAKT. OM DE TOEPASBAARHEID VAN DEZE NIEUWE JODIUMMETHODE TE WAARBORGEN, VERBINDEN WIJ ONS ERTOE BIJZONDERE AANDACHT TE BESTEDEN AAN HET GEBRUIK VAN ECONOMISCH LEVENSVATBARE RE-OXIDANTEN. IN DIT VERBAND WORDEN RE-OXIDANTEN BESCHOUWD ALS WATERSTOFPEROXIDE EN PERACIDES. EEN ALTERNATIEVE BENADERING IS HET GEBRUIK VAN EEN HETEROGENE CO-KATALYSATOR EN PHOTOCHEMIC DIE HET GEBRUIK VAN MOLECULAIRE ZUURSTOF ALS RE-OXIDANT MOGELIJK MAKEN (Dutch)
17 December 2021
0 references
IN QUESTO PROGETTO PROPONIAMO LO SVILUPPO DI UNA NUOVA CATALISI IODIO PER LA FUNCIONALIZZAZIONE SELETTIVA DI DIVERSI TIPI DI IDROCARBURI COME ALCANI O ALCHENI. QUESTE TRASFORMAZIONI SI BASANO SUL NOSTRO BACKGROUND SU REAZIONI DI AMINAZIONE CATALIZZATE DA ALOGENURI. IL SUO OBIETTIVO È QUELLO DI FORNIRE UNA NUOVA METODOLOGIA SINTETICA CHE CONSENTA LA COSTRUZIONE DI NUOVI LEGAMI C-N, CHE SONO DI GRANDE IMPORTANZA NEI SETTORI DELLA CHIMICA MEDICA, FARMACEUTICA O BIOLOGICA. IL NOSTRO APPROCCIO È ORIENTATO ALLA SOSTITUZIONE DEI METALLI DI TRANSIZIONE DI USO COMUNE, AL FINE DI FORNIRE ALLA COMUNITÀ UNO STRUMENTO NUOVO, PIÙ ECONOMICO E RISPETTOSO DELL'AMBIENTE. A TAL FINE, ESAMINEREMO DIVERSI APPROCCI UTILIZZANDO LA CATALISI DELLO IODIO (I/III). LO IODIO È UNO DEGLI ELEMENTI PIÙ ABBONDANTI, CON BASSA TOSSICITÀ E CONSENTE TRASFORMAZIONI RILEVANTI IN STATO DI OSSIDAZIONE ELEVATO. LA CHIMICA DELLO IODIO(III) HA SUSCITATO L'INTERESSE DELLA COMUNITÀ SCIENTIFICA NEGLI ULTIMI ANNI, TUTTAVIA, VI È POCA STORIA DI UNA CATALISI APPLICABILE QUANDO QUESTI COMPOSTI SONO UTILIZZATI COME CATALIZZATORI. TRE GRANDI SFIDE SARANNO PRESE IN CONSIDERAZIONE IN QUESTO CONTESTO. UNO DI QUESTI, CONSISTE NELL'ATTIVAZIONE E NELLA FUNCIONALIZZAZIONE DIRETTA DEI LEGAMI C-H DEI SISTEMI AROMATICI, COMPLETAMENTE SCONOSCIUTI UTILIZZANDO SPECIE DI IODIO STABILE. LO SVILUPPO DI QUESTA METODOLOGIA CONSENTIRÀ LA COSTRUZIONE DI DIVERSI LEGAMI C-X IN SISTEMI AROMATICI, CON LA SINTESI DI ANILINS COME OBIETTIVO PRINCIPALE. IL SECONDO SCOPO È LO SVILUPPO DI UNA NUOVA GENERAZIONE DI CATALIZZATORI DI IODIO(III) PER ESEGUIRE LA REAZIONE AMINANTE DI IDROCARBURI INSATURI COME ALCHENI, BUTADIENE E ALENES. GLI STUDI MECANISTIC FORNIRANNO INFORMAZIONI DETTAGLIATE, PERMETTENDOCI DI CAPIRE COME SI COMPORTANO QUESTI CATALIZZATORI; LA SUA OTTIMIZZAZIONE PER LE DIVERSE REAZIONI E FORNISCE UN APPROCCIO EFFICIENTE E SOSTENIBILE ALLE REAZIONI DI AMINAZIONE E DIAMINAZIONE. UNA PARTE IMPORTANTE DEL PROGETTO SARÀ DEDICATA ALLO SVILUPPO DI UNA REAZIONE CATALITICA DI CICLOAMINAZIONE DEGLI ALCANI. QUESTA TRASFORMAZIONE, FINO AD ORA SENZA PRECEDENTI, COLMERÀ UN'IMPORTANTE LACUNA NEL CAMPO DELLA SINTESI DEGLI ALCALOIDI E RAPPRESENTERÀ LA PRIMA VARIANTE CATALITICA DELLA REAZIONE DI HOFFMANN-LOFFLER. ATTRAVERSO UN INTENSO STUDIO MECCANICO, RAGGIUNGERÀ UN AVANZATO LIVELLO DI SINTESI CHE PERMETTE ANCHE UNA VERSIONE ENANTIOSELETTIVA. PER GARANTIRE L'APPLICABILITÀ DI QUESTO NUOVO METODO IODIO, CI IMPEGNIAMO A PRESTARE PARTICOLARE ATTENZIONE ALL'USO DI RIOSSIDANTI ECONOMICAMENTE VALIDI. A TAL FINE, I RIOSSIDANTI SONO CONSIDERATI PEROSSIDO DI IDROGENO E PERACIDES. UN APPROCCIO ALTERNATIVO SARÀ L'USO DI UN CO-CATALISTA ETEROGENO E FOTOCHEMICO CHE PERMETTE L'USO DELL'OSSIGENO MOLECOLARE COME RIOSSIDANTE (Italian)
16 January 2022
0 references
SELLES PROJEKTIS TEEME ETTEPANEKU TÖÖTADA VÄLJA UUS JOODIKATALÜÜS ERI LIIKI SÜSIVESINIKE, NÄITEKS ALKAANIDE VÕI ALKEENIDE VALIKULISEKS KASUTAMISEKS. NEED MUUTUSED PÕHINEVAD MEIE TAUSTAL HALOGENIIDI KATALÜÜSITUD AMINATION REAKTSIOONID. SELLE EESMÄRK ON PAKKUDA UUT SÜNTEETILIST METOODIKAT, MIS VÕIMALDAB EHITADA UUSI C-N-VÕLAKIRJU, MIS ON VÄGA OLULISED MEDITSIINI-, FARMAATSIA- VÕI BIOLOOGILISE KEEMIA VALDKONNAS. MEIE LÄHENEMISVIIS ON SUUNATUD TAVALISELT KASUTATAVATE SIIRDEMETALLIDE ASENDAMISELE, ET PAKKUDA ÜHENDUSELE UUT, ÖKONOOMSEMAT JA KESKKONNASÕBRALIKUMAT VAHENDIT. SELLE SAAVUTAMISEKS UURIME ERINEVAID LÄHENEMISVIISE, KASUTADES JOODIKATALÜÜS (I/III). JOOD ON ÜKS KÕIGE RIKKALIKUMAID ELEMENTE, MILLEL ON MADAL MÜRGISUS JA MIS VÕIMALDAB OLULISI TRANSFORMATSIOONE KÕRGE OKSÜDATSIOONIASTMEGA. JOODI(III) KEEMIA ON VIIMASTEL AASTATEL ÄRATANUD TEADUSÜHENDUSE HUVI, KUID KATALÜÜS ON VÄHE, KUS NEID ÜHENDEID KASUTATAKSE KATALÜSAATORITENA. SELLEGA SEOSES KAALUTAKSE KOLME SUURT VÄLJAKUTSET. ÜKS NEIST KOOSNEB AROMAATSETE SÜSTEEMIDE C-H-SIDEMETE AKTIVEERIMISEST JA OTSESEST FUNCIONALISATION’ST, MIS ON STABIILSE JOODILIIGI KASUTAMISEL TÄIESTI TUNDMATU. SELLE METOODIKA VÄLJATÖÖTAMINE VÕIMALDAB EHITADA MITMEID C-X-VÕLAKIRJU AROMAATSETESSE SÜSTEEMIDESSE, MILLE PEAMINE EESMÄRK ON ANILINSIDE SÜNTEES. TEINE EESMÄRK ON UUE PÕLVKONNA JOODIKATALÜSAATORITE VÄLJATÖÖTAMINE, ET VIIA LÄBI KÜLLASTUMATA SÜSIVESINIKE, NAGU ALKEENIDE, BUTADIEENIDE JA ALENESIDE AMINEERIV REAKTSIOON. MECANISTIC UURINGUD ANNAVAD ÜKSIKASJALIKKU TEAVET, MIS VÕIMALDAB MEIL MÕISTA, KUIDAS NEED KATALÜSAATORID KÄITUVAD; SELLE OPTIMEERIMINE ERINEVATE REAKTSIOONIDE JAOKS NING TÕHUS JA JÄTKUSUUTLIK LÄHENEMINE AMINEERIMISELE JA DIAMINATION’I REAKTSIOONIDELE. OLULINE OSA PROJEKTIST ON PÜHENDATUD ALKAANIDE CICLOAMINATION’I KATALÜÜTILISE REAKTSIOONI VÄLJATÖÖTAMISELE. SEE SENI PRETSEDENDITU BIBLIOGRAAFIA MUUNDUMINE TÄIDAB OLULISE LÜNGA ALKALOIDSÜNTEESI VALDKONNAS JA KUJUTAB ENDAST HOFFMANN-LOFFLERI REAKTSIOONI ESIMEST KATALÜÜTILIST VARIANTI. INTENSIIVSE MEHHANISTLIKU UURINGU KAUDU JÕUAB SEE SÜNTEESI KÕRGELE TASEMELE, MIS VÕIMALDAB ISEGI ENANTIOSSELEKTIIVSET VERSIOONI. SELLE UUE JOODIMEETODI KOHALDATAVUSE TAGAMISEKS KOHUSTUME PÖÖRAMA ERILIST TÄHELEPANU MAJANDUSLIKULT ELUJÕULISTE REOKSÜDANTIDE KASUTAMISELE. SEL EESMÄRGIL KÄSITATAKSE REOKSÜDANTE VESINIKPEROKSIIDI JA PERACIDESINA. ALTERNATIIVNE LÄHENEMISVIIS ON HETEROGEENSE KAASKATALÜSAATORI JA PHOTOCHEMICI KASUTAMINE, MIS VÕIMALDAB KASUTADA MOLEKULAARSET HAPNIKKU REOKSÜDANDINA. (Estonian)
4 August 2022
0 references
ŠIAME PROJEKTE SIŪLOME KURTI NAUJĄ JODO KATALIZĘ, SKIRTĄ SELEKTYVIAM ĮVAIRIŲ TIPŲ ANGLIAVANDENILIŲ, TOKIŲ KAIP ALKANAI AR ALKENAI, FUNCIONALISATION. ŠIOS TRANSFORMACIJOS YRA PAGRĮSTOS MŪSŲ FONE DĖL HALOGENIDŲ KATALIZUOJAMŲ AMINACIJOS REAKCIJŲ. JOS TIKSLAS – PATEIKTI NAUJĄ SINTETINĘ METODIKĄ, KURI LEISTŲ KURTI NAUJAS C-N OBLIGACIJAS, KURIOS YRA LABAI SVARBIOS MEDICININĖS, FARMACINĖS AR BIOLOGINĖS CHEMIJOS SRITYSE. MŪSŲ POŽIŪRIS YRA ORIENTUOTAS Į PAPRASTAI NAUDOJAMŲ PEREINAMŲJŲ METALŲ PAKEITIMĄ, KAD BENDRIJAI BŪTŲ SUTEIKTA NAUJA, EKONOMIŠKESNĖ IR APLINKĄ TAUSOJANTI PRIEMONĖ. NORĖDAMI TAI PASIEKTI, IŠTIRSIME SKIRTINGUS METODUS, NAUDODAMI JODO KATALIZĘ (I/III). JODAS YRA VIENAS IŠ GAUSIAUSIŲ ELEMENTŲ, TURINTIS MAŽĄ TOKSIŠKUMĄ IR LEIDŽIANTIS ATITINKAMAS TRANSFORMACIJAS DIDELĖS OKSIDACIJOS BŪSENOJE. JODO CHEMIJA(III) SUKĖLĖ MOKSLO BENDRUOMENĖS SUSIDOMĖJIMĄ PER PASTARUOSIUS KELERIUS METUS, TAČIAU YRA MAŽAI DUOMENŲ APIE TAIKOMĄ KATALIZĘ, KAI ŠIE JUNGINIAI NAUDOJAMI KAIP KATALIZATORIAI. ŠIAME KONTEKSTE BUS SVARSTOMI TRYS PAGRINDINIAI UŽDAVINIAI. VIENĄ IŠ JŲ SUDARO AROMATINIŲ SISTEMŲ C-H JUNGČIŲ AKTYVINIMAS IR TIESIOGINIS FUNCIONALISATION, KURIS YRA VISIŠKAI NEŽINOMAS NAUDOJANT STABILIAS JODO RŪŠIS. PARENGUS ŠIĄ METODIKĄ BUS GALIMA SUKURTI KELETĄ C-X OBLIGACIJŲ AROMATINĖSE SISTEMOSE, O PAGRINDINIS TIKSLAS – ANILINS SINTEZĖ. ANTRASIS TIKSLAS – SUKURTI NAUJOS KARTOS JODO KATALIZATORIUS(III), KAD BŪTŲ GALIMA ATLIKTI NESOČIŲJŲ ANGLIAVANDENILIŲ, TOKIŲ KAIP ALKENAI, BUTADIENAS IR ALENES, AMINAVIMO REAKCIJĄ. MECANISTIC TYRIMAI SUTEIKS IŠSAMIOS INFORMACIJOS, LEIDŽIANČIOS MUMS SUPRASTI, KAIP VEIKIA ŠIE KATALIZATORIAI; JO OPTIMIZAVIMAS ĮVAIRIOMS REAKCIJOMS IR VEIKSMINGAS BEI TVARUS POŽIŪRIS Į AMINAVIMO IR DIAMINATION REAKCIJAS. SVARBI PROJEKTO DALIS BUS SKIRTA ALKANŲ CICLOAMINATION KATALITINĖS REAKCIJOS VYSTYMUI. ŠI TRANSFORMACIJA, IKI ŠIOL PRECEDENTO NETURINTI BIBLIOGRAFIJA, PANAIKINS SVARBŲ ATOTRŪKĮ ALKALOIDŲ SINTEZĖS SRITYJE IR ATSPINDĖS PIRMĄJĮ KATALITINĮ HOFFMANN-LOFFLER’S REAKCIJOS VARIANTĄ. PER INTENSYVŲ MECHANISTINĮ TYRIMĄ, JIS PASIEKS PAŽANGŲ SINTEZĖS LYGĮ, KURIS NET LEIDŽIA ENANTIOSELECTIVE VERSIJA. SIEKDAMI UŽTIKRINTI ŠIO NAUJO JODO METODO TAIKYMĄ, ĮSIPAREIGOJAME YPATINGĄ DĖMESĮ SKIRTI EKONOMIŠKAI PERSPEKTYVIŲ REOKSIDANTŲ NAUDOJIMUI. ŠIUO TIKSLU REOKSIDANTAI BUS LAIKOMI VANDENILIO PEROKSIDU IR PERACIDES. ALTERNATYVUS METODAS BUS HETEROGENINIO KOKATALIZATORIAUS IR PHOTOCHEMIC NAUDOJIMAS, LEIDŽIANTIS NAUDOTI MOLEKULINĮ DEGUONĮ KAIP REOKSIDANTĄ. (Lithuanian)
4 August 2022
0 references
U OVOM PROJEKTU PREDLAŽEMO RAZVOJ NOVE JODNE KATALIZE ZA SELEKTIVNU FUNCIONALISATION RAZLIČITIH VRSTA UGLJIKOVODIKA KAO ŠTO SU ALKANI ILI ALKENI. OVE TRANSFORMACIJE SE TEMELJE NA NAŠOJ POZADINI NA HALID KATALIZNIM REAKCIJAMA AMINACIJE. CILJ MU JE PRUŽITI NOVU SINTETIČKU METODOLOGIJU KOJA OMOGUĆUJE IZGRADNJU NOVIH VEZA C-N-A, KOJE SU OD VELIKE VAŽNOSTI U PODRUČJU MEDICINSKE, FARMACEUTSKE ILI BIOLOŠKE KEMIJE. NAŠ JE PRISTUP USMJEREN NA ZAMJENU UOBIČAJENIH PRIJELAZNIH METALA KAKO BI SE ZAJEDNICI OSIGURAO NOVI, EKONOMIČNIJI I EKOLOŠKI PRIHVATLJIVIJI ALAT. KAKO BISMO TO POSTIGLI, ISTRAŽIT ĆEMO RAZLIČITE PRISTUPE PRIMJENOM KATALIZE JODA (I/III). JOD JE JEDAN OD NAJBOGATIJIH ELEMENATA S NISKOM TOKSIČNOŠĆU I OMOGUĆUJE RELEVANTNE TRANSFORMACIJE U STANJU VISOKE OKSIDACIJE. KEMIJA JODA(III) IZAZVALA JE INTERES ZNANSTVENE ZAJEDNICE U POSLJEDNJIH NEKOLIKO GODINA, MEĐUTIM, POSTOJI MALO POVIJESTI PRIMJENJIVE KATALIZE U KOJOJ SE TI SPOJEVI KORISTE KAO KATALIZATORI. U TOM KONTEKSTU RAZMOTRIT ĆE SE TRI GLAVNA IZAZOVA. JEDAN OD NJIH, SASTOJI SE OD AKTIVACIJE I IZRAVNE FUNCIONALISATION C-H VEZA AROMATSKIH SUSTAVA, ŠTO JE POTPUNO NEPOZNATO POMOĆU STABILNIH JODNIH VRSTA. RAZVOJEM TE METODOLOGIJE OMOGUĆIT ĆE SE IZGRADNJA NEKOLIKO C-X VEZA U AROMATSKIM SUSTAVIMA, PRI ČEMU ĆE GLAVNI CILJ BITI SINTEZA ANILINS-A. DRUGA JE SVRHA RAZVOJ NOVE GENERACIJE JODNIH KATALIZATORA(III) KAKO BI SE UBLAŽILA REAKCIJA NEZASIĆENIH UGLJIKOVODIKA KAO ŠTO SU ALKENI, BUTADIENE I ALENES. STUDIJAMA MECANISTIC PRUŽIT ĆE SE DETALJNE INFORMACIJE KOJE ĆE NAM OMOGUĆITI DA RAZUMIJEMO KAKO SE TI KATALIZATORI PONAŠAJU; OPTIMIZACIJA ZA RAZLIČITE REAKCIJE TE UČINKOVIT I ODRŽIV PRISTUP AMINACIJI I REAKCIJAMA DIAMINATION. VAŽAN DIO PROJEKTA BIT ĆE POSVEĆEN RAZVOJU KATALITIČKE REAKCIJE CICLOAMINATION ALKANA. OVA TRANSFORMACIJA, DO SADA BEZ PRESEDANA BIBLIOGRAFIJA, ZATVORIT ĆE VAŽAN JAZ U PODRUČJU ALKALOIDNE SINTEZE I PREDSTAVLJATI PRVU KATALITIČKU VARIJANTU HOFFMANN-LOFFLEROVE REAKCIJE. KROZ INTENZIVNU MEHANISTIČKU STUDIJU, DOSTIĆI ĆE NAPREDNU RAZINU SINTEZE KOJA ČAK OMOGUĆUJE ENANTIOSELECTIVE VERZIJU. KAKO BISMO OSIGURALI PRIMJENJIVOST OVE NOVE METODE JODA, OBVEZUJEMO SE OBRATITI POSEBNU POZORNOST NA UPOTREBU GOSPODARSKI ODRŽIVIH REOKSIDANSA. U TU ĆE SE SVRHU REOKSIDANSI SMATRATI VODIKOVIM PEROKSIDOM I PERACIDES-OM. ALTERNATIVNI PRISTUP BIT ĆE PRIMJENA HETEROGENOG KOKATALIZATORA I FOTOCHEMICA KOJI OMOGUĆUJE UPORABU MOLEKULARNOG KISIKA KAO REOKSIDANSA. (Croatian)
4 August 2022
0 references
ΣΕ ΑΥΤΌ ΤΟ ΈΡΓΟ ΠΡΟΤΕΊΝΟΥΜΕ ΤΗΝ ΑΝΆΠΤΥΞΗ ΝΈΑΣ ΚΑΤΑΛΎΣΕΩΣ ΙΩΔΊΟΥ ΓΙΑ ΕΠΙΛΕΚΤΙΚΉ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΑ ΔΙΑΦΌΡΩΝ ΤΎΠΩΝ ΥΔΡΟΓΟΝΑΝΘΡΆΚΩΝ ΌΠΩΣ ΑΛΚΆΝΙΑ Ή ΑΛΚΈΝΙΑ. ΑΥΤΟΊ ΟΙ ΜΕΤΑΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΊ ΒΑΣΊΖΟΝΤΑΙ ΣΤΟ ΙΣΤΟΡΙΚΌ ΜΑΣ ΣΤΙΣ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΙΣ ΑΛΆΤΩΝ ΠΟΥ ΚΑΤΑΛΎΟΝΤΑΙ ΑΠΌ ΑΛΟΓΟΝΊΔΙΑ. ΣΤΌΧΟΣ ΤΗΣ ΕΊΝΑΙ ΝΑ ΠΑΡΈΧΕΙ ΜΙΑ ΝΈΑ ΣΥΝΘΕΤΙΚΉ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΊΑ ΠΟΥ ΘΑ ΕΠΙΤΡΈΠΕΙ ΤΗΝ ΚΑΤΑΣΚΕΥΉ ΝΈΩΝ ΔΕΣΜΏΝ C-N, ΟΙ ΟΠΟΊΟΙ ΈΧΟΥΝ ΜΕΓΆΛΗ ΣΗΜΑΣΊΑ ΣΤΟΥΣ ΤΟΜΕΊΣ ΤΗΣ ΙΑΤΡΙΚΉΣ, ΦΑΡΜΑΚΕΥΤΙΚΉΣ Ή ΒΙΟΛΟΓΙΚΉΣ ΧΗΜΕΊΑΣ. Η ΠΡΟΣΈΓΓΙΣΉ ΜΑΣ ΕΊΝΑΙ ΠΡΟΣΑΝΑΤΟΛΙΣΜΈΝΗ ΣΤΗΝ ΑΝΤΙΚΑΤΆΣΤΑΣΗ ΤΩΝ ΚΟΙΝΏΣ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΟΎΜΕΝΩΝ ΜΕΤΆΛΛΩΝ ΜΕΤΆΒΑΣΗΣ, ΜΕ ΣΚΟΠΌ ΝΑ ΠΑΡΑΣΧΕΘΕΊ ΣΤΗΝ ΚΟΙΝΌΤΗΤΑ ΈΝΑ ΝΈΟ, ΠΙΟ ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΌ ΚΑΙ ΦΙΛΙΚΌ ΠΡΟΣ ΤΟ ΠΕΡΙΒΆΛΛΟΝ ΕΡΓΑΛΕΊΟ. ΓΙΑ ΝΑ ΕΠΙΤΕΥΧΘΕΊ ΑΥΤΌ, ΘΑ ΔΙΕΡΕΥΝΗΘΟΎΝ ΔΙΆΦΟΡΕΣ ΠΡΟΣΕΓΓΊΣΕΙΣ ΜΕ ΤΗ ΧΡΉΣΗ ΚΑΤΑΛΎΣΕΩΣ ΙΩΔΊΟΥ (I/III). ΤΟ ΙΏΔΙΟ ΕΊΝΑΙ ΈΝΑ ΑΠΌ ΤΑ ΠΙΟ ΆΦΘΟΝΑ ΣΤΟΙΧΕΊΑ, ΜΕ ΧΑΜΗΛΉ ΤΟΞΙΚΌΤΗΤΑ ΚΑΙ ΕΠΙΤΡΈΠΕΙ ΣΧΕΤΙΚΈΣ ΜΕΤΑΤΡΟΠΈΣ ΣΕ ΚΑΤΆΣΤΑΣΗ ΥΨΗΛΉΣ ΟΞΕΊΔΩΣΗΣ. Η ΧΗΜΕΊΑ ΤΟΥ ΙΩΔΊΟΥ(III) ΠΡΟΚΆΛΕΣΕ ΤΟ ΕΝΔΙΑΦΈΡΟΝ ΤΗΣ ΕΠΙΣΤΗΜΟΝΙΚΉΣ ΚΟΙΝΌΤΗΤΑΣ ΤΑ ΤΕΛΕΥΤΑΊΑ ΧΡΌΝΙΑ, ΩΣΤΌΣΟ, ΥΠΆΡΧΕΙ ΜΙΚΡΉ ΙΣΤΟΡΊΑ ΜΙΑΣ ΕΦΑΡΜΟΣΤΈΑΣ ΚΑΤΑΛΎΣΕΩΣ, ΌΠΟΥ ΟΙ ΕΝΏΣΕΙΣ ΑΥΤΈΣ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΟΎΝΤΑΙ ΩΣ ΚΑΤΑΛΎΤΕΣ. ΣΤΟ ΠΛΑΊΣΙΟ ΑΥΤΌ, ΘΑ ΕΞΕΤΑΣΤΟΎΝ ΤΡΕΙΣ ΜΕΊΖΟΝΕΣ ΠΡΟΚΛΉΣΕΙΣ. ΈΝΑ ΑΠΌ ΑΥΤΆ, ΑΠΟΤΕΛΕΊΤΑΙ ΑΠΌ ΤΗΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΊΗΣΗ ΚΑΙ ΆΜΕΣΗ ΧΡΗΜΑΤΟΔΟΤΗΣΗ ΤΩΝ ΔΕΣΜΏΝ C-H ΤΩΝ ΑΡΩΜΑΤΙΚΏΝ ΣΥΣΤΗΜΆΤΩΝ, Η ΟΠΟΊΑ ΕΊΝΑΙ ΕΝΤΕΛΏΣ ΆΓΝΩΣΤΗ ΜΕ ΤΗ ΧΡΉΣΗ ΣΤΑΘΕΡΏΝ ΕΙΔΏΝ ΙΩΔΊΟΥ. Η ΑΝΆΠΤΥΞΗ ΑΥΤΉΣ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΊΑΣ ΘΑ ΕΠΙΤΡΈΨΕΙ ΤΗΝ ΚΑΤΑΣΚΕΥΉ ΑΡΚΕΤΏΝ ΔΕΣΜΏΝ C-X ΣΕ ΑΡΩΜΑΤΙΚΆ ΣΥΣΤΉΜΑΤΑ, ΜΕ ΚΎΡΙΟ ΣΤΌΧΟ ΤΗ ΣΎΝΘΕΣΗ ΤΟΥ ANILINS. Ο ΔΕΎΤΕΡΟΣ ΣΚΟΠΌΣ ΕΊΝΑΙ Η ΑΝΆΠΤΥΞΗ ΜΙΑΣ ΝΈΑΣ ΓΕΝΙΆΣ ΚΑΤΑΛΥΤΏΝ ΙΩΔΊΟΥ(III) ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΤΈΛΕΣΗ ΤΗΣ ΕΞΕΥΓΕΝΙΣΤΙΚΉΣ ΑΝΤΊΔΡΑΣΗΣ ΑΚΌΡΕΣΤΩΝ ΥΔΡΟΓΟΝΑΝΘΡΆΚΩΝ, ΌΠΩΣ ΑΛΚΈΝΙΑ, ΒΟΥΤΑΔΙΈΝΙΟ ΚΑΙ ALENES. ΟΙ ΜΕΛΈΤΕΣ MECANISTIC ΘΑ ΠΑΡΆΣΧΟΥΝ ΛΕΠΤΟΜΕΡΕΊΣ ΠΛΗΡΟΦΟΡΊΕΣ, ΠΟΥ ΘΑ ΜΑΣ ΕΠΙΤΡΈΨΟΥΝ ΝΑ ΚΑΤΑΝΟΉΣΟΥΜΕ ΠΏΣ ΣΥΜΠΕΡΙΦΈΡΟΝΤΑΙ ΑΥΤΟΊ ΟΙ ΚΑΤΑΛΎΤΕΣ· ΒΕΛΤΙΣΤΟΠΟΊΗΣΉ ΤΗΣ ΓΙΑ ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΈΣ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΙΣ ΚΑΙ ΠΑΡΈΧΕΙ ΜΙΑ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΙΚΉ ΚΑΙ ΒΙΏΣΙΜΗ ΠΡΟΣΈΓΓΙΣΗ ΣΤΙΣ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΙΣ ΑΛΈΣΕΩΣ ΚΑΙ ΔΙΑΜΟΡΦΩΣΗΣ. ΣΗΜΑΝΤΙΚΌ ΜΈΡΟΣ ΤΟΥ ΈΡΓΟΥ ΘΑ ΑΦΙΕΡΩΘΕΊ ΣΤΗΝ ΑΝΆΠΤΥΞΗ ΜΙΑΣ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΉΣ ΑΝΤΊΔΡΑΣΗΣ ΤΗΣ CICLOAMINATION OF ALKANES. ΑΥΤΉ Η ΜΕΤΑΜΌΡΦΩΣΗ, ΜΈΧΡΙ ΤΏΡΑ ΠΡΩΤΟΦΑΝΉΣ ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΊΑ, ΘΑ ΚΑΛΎΨΕΙ ΈΝΑ ΣΗΜΑΝΤΙΚΌ ΚΕΝΌ ΣΤΟΝ ΤΟΜΈΑ ΤΗΣ ΑΛΚΑΛΙΚΉΣ ΣΎΝΘΕΣΗΣ ΚΑΙ ΘΑ ΑΝΤΙΠΡΟΣΩΠΕΎΕΙ ΤΗΝ ΠΡΏΤΗ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΉ ΠΑΡΑΛΛΑΓΉ ΤΗΣ ΑΝΤΊΔΡΑΣΗΣ ΤΟΥ HOFFMANN-LOFFLER. ΜΈΣΑ ΑΠΌ ΜΙΑ ΈΝΤΟΝΗ ΜΗΧΑΝΙΣΤΙΚΉ ΜΕΛΈΤΗ, ΘΑ ΦΤΆΣΕΙ ΣΕ ΈΝΑ ΠΡΟΗΓΜΈΝΟ ΕΠΊΠΕΔΟ ΣΎΝΘΕΣΗΣ ΠΟΥ ΕΠΙΤΡΈΠΕΙ ΑΚΌΜΗ ΚΑΙ ΜΙΑ ΕΝΑΝΤΙΟΕΚΛΕΚΤΙΚΉ ΈΚΔΟΣΗ. ΓΙΑ ΝΑ ΔΙΑΣΦΑΛΊΣΟΥΜΕ ΤΗΝ ΕΦΑΡΜΟΓΉ ΑΥΤΉΣ ΤΗΣ ΝΈΑΣ ΜΕΘΌΔΟΥ ΙΩΔΊΟΥ, ΑΝΑΛΑΜΒΆΝΟΥΜΕ ΝΑ ΔΏΣΟΥΜΕ ΙΔΙΑΊΤΕΡΗ ΠΡΟΣΟΧΉ ΣΤΗ ΧΡΉΣΗ ΟΙΚΟΝΟΜΙΚΆ ΒΙΏΣΙΜΩΝ ΕΠΑΝΑΟΞΕΙΔΩΤΙΚΏΝ. ΓΙΑ ΤΟ ΣΚΟΠΌ ΑΥΤΌ, ΤΑ ΕΠΑΝΑΟΞΕΙΔΩΤΙΚΆ ΘΑ ΘΕΩΡΟΎΝΤΑΙ ΩΣ ΥΠΕΡΟΞΕΊΔΙΟ ΤΟΥ ΥΔΡΟΓΌΝΟΥ ΚΑΙ PERACIDES. ΜΙΑ ΕΝΑΛΛΑΚΤΙΚΉ ΠΡΟΣΈΓΓΙΣΗ ΘΑ ΕΊΝΑΙ Η ΧΡΉΣΗ ΕΝΌΣ ΕΤΕΡΟΓΕΝΟΎΣ ΣΥΜΚΑΤΑΛΎΤΗ ΚΑΙ ΦΩΤΟΧΕΜΙΚΟΥ ΠΟΥ ΕΠΙΤΡΈΠΕΙ ΤΗ ΧΡΉΣΗ ΜΟΡΙΑΚΟΎ ΟΞΥΓΌΝΟΥ ΩΣ ΕΠΑΝΑΟΞΕΙΔΩΤΙΚΟΎ (Greek)
4 August 2022
0 references
V TOMTO PROJEKTE NAVRHUJEME VÝVOJ NOVEJ JÓDOVEJ KATALÝZY PRE SELEKTÍVNU FUNCIONALISATION RÔZNYCH TYPOV UHĽOVODÍKOV, AKO SÚ ALKÁNY ALEBO ALKÉNY. TIETO TRANSFORMÁCIE SÚ ZALOŽENÉ NA NAŠOM POZADÍ HALOGENIDOM KATALYZOVANÝCH AMINAČNÝCH REAKCIÍ. JEHO CIEĽOM JE POSKYTNÚŤ NOVÚ SYNTETICKÚ METODIKU, KTORÁ UMOŽNÍ VÝSTAVBU NOVÝCH DLHOPISOV C-N, KTORÉ MAJÚ VEĽKÝ VÝZNAM V OBLASTI LEKÁRSKEJ, FARMACEUTICKEJ ALEBO BIOLOGICKEJ CHÉMIE. NÁŠ PRÍSTUP JE ZAMERANÝ NA NAHRADENIE BEŽNE POUŽÍVANÝCH PRECHODNÝCH KOVOV S CIEĽOM POSKYTNÚŤ SPOLOČENSTVU NOVÝ, HOSPODÁRNEJŠÍ A ŠETRNEJŠÍ NÁSTROJ K ŽIVOTNÉMU PROSTREDIU. ABY SME TO DOSIAHLI, BUDEME SKÚMAŤ RÔZNE PRÍSTUPY POMOCOU JÓDOVEJ KATALÝZY (I/III). JÓD JE JEDNÝM Z NAJPOČETNEJŠÍCH PRVKOV S NÍZKOU TOXICITOU A UMOŽŇUJE PRÍSLUŠNÉ TRANSFORMÁCIE VO VYSOKO OXIDAČNOM STAVE. CHÉMIA JÓDU(III) VZBUDILA ZÁUJEM VEDECKÉHO SPOLOČENSTVA V POSLEDNÝCH ROKOCH, AVŠAK EXISTUJE LEN MALÁ HISTÓRIA UPLATNITEĽNEJ KATALÝZY, KDE SA TIETO ZLÚČENINY POUŽÍVAJÚ AKO KATALYZÁTORY. V TEJTO SÚVISLOSTI SA ZVÁŽIA TRI HLAVNÉ VÝZVY. JEDEN Z NICH POZOSTÁVA Z AKTIVÁCIE A PRIAMEJ FUNCIONALISATION C-H VÄZIEB AROMATICKÝCH SYSTÉMOV, KTORÁ JE ÚPLNE NEZNÁMA S POUŽITÍM STABILNÝCH DRUHOV JÓDU. VÝVOJ TEJTO METODIKY UMOŽNÍ VYTVORENIE NIEKOĽKÝCH VÄZIEB C-X V AROMATICKÝCH SYSTÉMOCH, PRIČOM HLAVNÝM CIEĽOM JE SYNTÉZA ANILINS. DRUHÝM ÚČELOM JE VÝVOJ NOVEJ GENERÁCIE JÓDOVÝCH KATALYZÁTOROV(III) NA VYKONANIE AMINAČNEJ REAKCIE NENASÝTENÝCH UHĽOVODÍKOV, AKO SÚ ALKÉNY, BUTADIÉN A ALENES. MECANISTIC ŠTÚDIE POSKYTNÚ PODROBNÉ INFORMÁCIE, KTORÉ NÁM UMOŽNIA POCHOPIŤ, AKO SA TIETO KATALYZÁTORY SPRÁVAJÚ; JEHO OPTIMALIZÁCIA PRE RÔZNE REAKCIE A POSKYTUJE EFEKTÍVNY A UDRŽATEĽNÝ PRÍSTUP K AMINÁCII A DIAMINATION REAKCIÁM. VÝZNAMNÁ ČASŤ PROJEKTU BUDE VENOVANÁ ROZVOJU KATALITICKEJ REAKCIE KICLOAMINÁCIE ALKÁNOV. TÁTO TRANSFORMÁCIA, DOTERAZ BEZPRECEDENTNÁ BIBLIOGRAFIA, ODSTRÁNI DÔLEŽITÚ MEDZERU V OBLASTI SYNTÉZY ALKALOIDOV A PREDSTAVUJE PRVÝ KATALITICKÝ VARIANT HOFFMANNOVEJ-LOFFLEROVEJ REAKCIE. PROSTREDNÍCTVOM INTENZÍVNEJ MECHANISTICKEJ ŠTÚDIE DOSIAHNE POKROČILÚ ÚROVEŇ SYNTÉZY, KTORÁ DOKONCA UMOŽŇUJE ENANTIOSELEKTÍVNU VERZIU. NA ZABEZPEČENIE POUŽITEĽNOSTI TEJTO NOVEJ JÓDOVEJ METÓDY SA ZAVÄZUJEME VENOVAŤ OSOBITNÚ POZORNOSŤ POUŽÍVANIU EKONOMICKY ŽIVOTASCHOPNÝCH RE-OXIDANTOV. NA TENTO ÚČEL SA RE-OXIDANTY BUDÚ POVAŽOVAŤ ZA PEROXID VODÍKA A PERACIDES. ALTERNATÍVNYM PRÍSTUPOM BUDE POUŽITIE HETEROGÉNNEHO KOKATALYSTA A FOTOCHEMICU, KTORÝ UMOŽŇUJE POUŽITIE MOLEKULÁRNEHO KYSLÍKA AKO RE-OXIDANTU. (Slovak)
4 August 2022
0 references
TÄSSÄ HANKKEESSA EHDOTAMME UUDEN JODIKATALYYSIN KEHITTÄMISTÄ SELEKTIIVISELLE FUNCIONALISATION ERITYYPPISILLE HIILIVEDYILLE, KUTEN ALKANEILLE TAI ALKEENEILLE. NÄMÄ MUUNNOKSET PERUSTUVAT TAUSTAAMME HALIDIKATALYSOIDUISTA AMINAATIOREAKTIOISTA. SEN TAVOITTEENA ON LUODA UUSI SYNTEETTINEN MENETELMÄ, JONKA AVULLA VOIDAAN RAKENTAA UUSIA C-N-SIDOKSIA, JOILLA ON SUURI MERKITYS LÄÄKETIETEELLISEN, FARMASEUTTISEN TAI BIOLOGISEN KEMIAN ALALLA. LÄHESTYMISTAPAMME ON SUUNNATTU YLEISESTI KÄYTETTYJEN SIIRTYMÄMETALLIEN KORVAAMISEEN, JOTTA YHTEISÖ SAISI UUDEN, EDULLISEMMAN JA YMPÄRISTÖYSTÄVÄLLISEMMÄN VÄLINEEN. TÄMÄN SAAVUTTAMISEKSI TUTKIMME ERILAISIA LÄHESTYMISTAPOJA JODIKATALYYSILLÄ (I/III). JODI ON YKSI RUNSAIMMISTA ELEMENTEISTÄ, JOLLA ON ALHAINEN MYRKYLLISYYS JA MAHDOLLISTAA RELEVANTIT MUUNNOKSET KORKEAN HAPETTUMISEN TILASSA. JODIN(III) KEMIA ON HERÄTTÄNYT TIEDEYHTEISÖN KIINNOSTUSTA VIIME VUOSINA, MUTTA KATALYSAATTOREINA KÄYTETÄÄN VAIN VÄHÄN SOVELTUVAA KATALYYSIÄ. TÄSSÄ YHTEYDESSÄ TARKASTELLAAN KOLMEA SUURTA HAASTETTA. YKSI NIISTÄ ON AROMAATTISTEN JÄRJESTELMIEN C-H SIDOSTEN AKTIVOINTI JA SUORA FUNCIONALISATION, JOKA ON TÄYSIN TUNTEMATON KÄYTTÄEN STABIILIA JODIA. TÄMÄN MENETELMÄN KEHITTÄMINEN MAHDOLLISTAA USEIDEN C-X-SIDOSTEN RAKENTAMISEN AROMAATTISIIN JÄRJESTELMIIN, JA PÄÄTAVOITTEENA ON ANILINS-SIDOSTEN SYNTEESI. TOISENA TARKOITUKSENA ON KEHITTÄÄ UUDEN SUKUPOLVEN JODIKATALYSAATTOREITA(III) TYYDYTTYMÄTTÖMIEN HIILIVETYJEN, KUTEN ALKENIEN, BUTADIEENIN JA ALENESIN, AMINOINTIREAKTION SUORITTAMISEKSI. MECANISTIC-TUTKIMUKSET ANTAVAT YKSITYISKOHTAISTA TIETOA, JONKA AVULLA VOIMME YMMÄRTÄÄ, MITEN NÄMÄ KATALYSAATTORIT KÄYTTÄYTYVÄT. SEN OPTIMOINTI ERI REAKTIOITA VARTEN JA TARJOAA TEHOKKAAN JA KESTÄVÄN LÄHESTYMISTAVAN AMINAATIO- JA DIAMINATION-REAKTIOIHIN. TÄRKEÄ OSA HANKETTA ON OMISTETTU KATALITIC REAKTION CICLOAMINATION ALKANIEN. TÄMÄ MUUTOS, TÄHÄN ASTI ENNENNÄKEMÄTÖN BIBLIOGRAFIA, SULKEE MERKITTÄVÄN KUILUN ALKALOIDISYNTEESIN ALALLA JA EDUSTAA HOFFMANN-LOFFLERIN REAKTION ENSIMMÄISTÄ KATALONIALAISTA VARIANTTIA. INTENSIIVISEN MEKANISTISEN TUTKIMUKSEN AVULLA SE SAAVUTTAA KEHITTYNEEN SYNTEESIN TASON, JOKA MAHDOLLISTAA JOPA ENANTIOSELECTIVE-VERSION. TÄMÄN UUDEN JODIMENETELMÄN SOVELTAMISEN VARMISTAMISEKSI SITOUDUMME KIINNITTÄMÄÄN ERITYISTÄ HUOMIOTA TALOUDELLISESTI ELINKELPOISTEN UUDELLEENOKSIDANTTIEN KÄYTTÖÖN. TÄTÄ VARTEN UUDELLEENOKSIDANTTEJA PIDETÄÄN VETYPEROKSIDINA JA PERACIDES-VALMISTEINA. VAIHTOEHTONA ON KÄYTTÄÄ HETEROGEENISTÄ KOKATALYYTTIÄ JA PHOTOCHEMICIA, JOKA MAHDOLLISTAA MOLEKYYLIHAPEN KÄYTÖN UUDELLEENOKSIDANTTINA. (Finnish)
4 August 2022
0 references
W RAMACH TEGO PROJEKTU PROPONUJEMY OPRACOWANIE NOWEJ KATALIZY JODOWEJ DO SELEKTYWNEJ FUNCIONALIZACJI RÓŻNYCH TYPÓW WĘGLOWODORÓW, TAKICH JAK ALKANY CZY ALKENY. TE PRZEMIANY OPIERAJĄ SIĘ NA NASZYM TLE NA KATALIZOWANYCH REAKCJACH AMINACYJNYCH HALOGENKÓW. JEGO CELEM JEST DOSTARCZENIE NOWEJ METODOLOGII SYNTETYCZNEJ, KTÓRA POZWOLI NA BUDOWĘ NOWYCH OBLIGACJI C-N, KTÓRE MAJĄ OGROMNE ZNACZENIE W DZIEDZINIE CHEMII MEDYCZNEJ, FARMACEUTYCZNEJ LUB BIOLOGICZNEJ. NASZE PODEJŚCIE JEST UKIERUNKOWANE NA WYMIANĘ POWSZECHNIE STOSOWANYCH METALI PRZEJŚCIOWYCH W CELU ZAPEWNIENIA WSPÓLNOCIE NOWEGO, BARDZIEJ EKONOMICZNEGO I PRZYJAZNEGO DLA ŚRODOWISKA NARZĘDZIA. ABY TO OSIĄGNĄĆ, ZBADAMY RÓŻNE PODEJŚCIA Z WYKORZYSTANIEM KATALIZY JODOWEJ (I/III). JOD JEST JEDNYM Z NAJBOGATSZYCH PIERWIASTKÓW O NISKIEJ TOKSYCZNOŚCI I POZWALA NA ISTOTNE PRZEMIANY W STANIE WYSOKIEGO UTLENIANIA. CHEMIA JODU(III) WZBUDZIŁA ZAINTERESOWANIE WSPÓLNOTY NAUKOWEJ W CIĄGU OSTATNICH KILKU LAT, JEDNAK NIEWIELE JEST W HISTORII STOSOWANEJ KATALIZY, W KTÓREJ ZWIĄZKI TE SĄ WYKORZYSTYWANE JAKO KATALIZATORY. W TYM KONTEKŚCIE ROZWAŻONE ZOSTANĄ TRZY GŁÓWNE WYZWANIA. JEDNYM Z NICH JEST AKTYWACJA I BEZPOŚREDNIA FUNCIONALIZACJA WIĄZAŃ UKŁADÓW AROMATYCZNYCH C-H, KTÓRA JEST ZUPEŁNIE NIEZNANA PRZY UŻYCIU STABILNYCH GATUNKÓW JODU. OPRACOWANIE TEJ METODOLOGII POZWOLI NA BUDOWĘ KILKU WIĄZAŃ C-X W UKŁADACH AROMATYCZNYCH, PRZY CZYM GŁÓWNYM CELEM JEST SYNTEZA ANILINS. DRUGIM CELEM JEST OPRACOWANIE NOWEJ GENERACJI KATALIZATORÓW JODU(III) W CELU PRZEPROWADZENIA REAKCJI NAMINUJĄCEJ NIENASYCONYCH WĘGLOWODORÓW, TAKICH JAK ALKENY, BUTADIEN I ALENES. BADANIA MECANISTIC DOSTARCZĄ SZCZEGÓŁOWYCH INFORMACJI, CO POZWOLI NAM ZROZUMIEĆ, W JAKI SPOSÓB DZIAŁAJĄ TE KATALIZATORY; JEGO OPTYMALIZACJA DLA RÓŻNYCH REAKCJI ORAZ ZAPEWNIENIE SKUTECZNEGO I ZRÓWNOWAŻONEGO PODEJŚCIA DO REAKCJI AMINACJI I DIAMINACJI. WAŻNĄ CZĘŚCIĄ PROJEKTU BĘDZIE OPRACOWANIE KATALICZNEJ REAKCJI CICLOAMINATION OF ALKANES. TRANSFORMACJA TA, DOTYCHCZAS BEZPRECEDENSOWA BIBLIOGRAFIA, ZLIKWIDUJE ISTOTNĄ LUKĘ W DZIEDZINIE SYNTEZY ALKALOIDÓW I BĘDZIE STANOWIĆ PIERWSZY KATALICZNY WARIANT REAKCJI HOFFMANNA-LOFFLERA. DZIĘKI INTENSYWNEMU BADANIU MECHANISTYCZNEMU OSIĄGNIE ON ZAAWANSOWANY POZIOM SYNTEZY, KTÓRY POZWALA NAWET NA WERSJĘ ENANTIOSELEKTYWNĄ. ABY ZAPEWNIĆ ZASTOSOWANIE TEJ NOWEJ METODY JODU, ZOBOWIĄZUJEMY SIĘ ZWRÓCIĆ SZCZEGÓLNĄ UWAGĘ NA STOSOWANIE OPŁACALNYCH EKONOMICZNIE REUTLENIACZY. W TYM CELU REOKSYDANTY BĘDĄ UWAŻANE ZA NADTLENEK WODORU I PERACIDES. ALTERNATYWNYM PODEJŚCIEM BĘDZIE ZASTOSOWANIE HETEROGENICZNEGO KOKATALIZATORA I PHOTOCHEMIC, KTÓRY UMOŻLIWIA WYKORZYSTANIE TLENU MOLEKULARNEGO JAKO REOKSYDANTU. (Polish)
4 August 2022
0 references
EBBEN A PROJEKTBEN ÚJ JÓDKATALÍZIS KIFEJLESZTÉSÉT JAVASOLJUK A KÜLÖNBÖZŐ TÍPUSÚ SZÉNHIDROGÉNEK, PÉLDÁUL ALKÁNOK VAGY ALKÉNEK SZELEKTÍV FUNCIONALISATION-JÁHOZ. EZEK A TRANSZFORMÁCIÓK A HALOGENID KATALIZÁLT AMINÁCIÓS REAKCIÓKON ALAPULNAK. CÉLJA, HOGY OLYAN ÚJ SZINTETIKUS MÓDSZERTANT BIZTOSÍTSON, AMELY LEHETŐVÉ TESZI ÚJ C-N KÖTVÉNYEK ÉPÍTÉSÉT, AMELYEK NAGY JELENTŐSÉGGEL BÍRNAK AZ ORVOSI, GYÓGYSZERÉSZETI VAGY BIOLÓGIAI KÉMIA TERÜLETÉN. MEGKÖZELÍTÉSÜNK AZ ÁLTALÁNOSAN HASZNÁLT ÁTMENETI FÉMEK FELVÁLTÁSÁRA IRÁNYUL ANNAK ÉRDEKÉBEN, HOGY A KÖZÖSSÉG SZÁMÁRA EGY ÚJ, GAZDASÁGOSABB ÉS KÖRNYEZETBARÁTABB ESZKÖZT BIZTOSÍTSUNK. ENNEK ELÉRÉSE ÉRDEKÉBEN A JÓDKATALÍZIS (I/III) ALKALMAZÁSÁVAL KÜLÖNBÖZŐ MEGKÖZELÍTÉSEKET VIZSGÁLUNK MEG. A JÓD AZ EGYIK LEGBŐSÉGESEBB ELEM, ALACSONY TOXICITÁSSAL, ÉS LEHETŐVÉ TESZI A JELENTŐS ÁTALAKULÁSOKAT A MAGAS OXIDÁCIÓS ÁLLAPOTBAN. A JÓD(III) KÉMIÁJA AZ ELMÚLT NÉHÁNY ÉVBEN FELKELTETTE A TUDOMÁNYOS KÖZÖSSÉG ÉRDEKLŐDÉSÉT, AZONBAN KEVÉS OLYAN KATALÍZIS LÉTEZIK, AMELYBEN EZEKET A VEGYÜLETEKET KATALIZÁTORKÉNT HASZNÁLJÁK FEL. EBBEN AZ ÖSSZEFÜGGÉSBEN HÁROM FŐ KIHÍVÁST KELL FIGYELEMBE VENNI. EZEK EGYIKE AZ AROMÁS RENDSZEREK C-H KÖTÉSEINEK AKTIVÁLÁSÁBÓL ÉS KÖZVETLEN FUNCIONALISATION-JÁBÓL ÁLL, AMELY STABIL JÓDFAJOK HASZNÁLATÁVAL TELJESEN ISMERETLEN. E MÓDSZERTAN KIDOLGOZÁSA LEHETŐVÉ TESZI TÖBB C-X KÖTÉS LÉTREHOZÁSÁT AROMÁS RENDSZEREKBEN, FŐ CÉLKITŰZÉSKÉNT AZ ANILINS SZINTÉZISÉT. A MÁSODIK CÉL A JÓDKATALIZÁTOROK ÚJ GENERÁCIÓJÁNAK KIFEJLESZTÉSE(III) A TELÍTETLEN SZÉNHIDROGÉNEK, PÉLDÁUL AZ ALKÉNEK, A BUTADIÉN ÉS AZ ALENES AKNÁZÁSI REAKCIÓJÁNAK ELVÉGZÉSÉRE. A MECANISTIC-TANULMÁNYOK RÉSZLETES INFORMÁCIÓKKAL SZOLGÁLNAK MAJD, LEHETŐVÉ TÉVE SZÁMUNKRA, HOGY MEGÉRTSÜK, HOGYAN VISELKEDNEK EZEK A KATALIZÁTOROK; OPTIMALIZÁLJA A KÜLÖNBÖZŐ REAKCIÓKAT, ÉS HATÉKONY ÉS FENNTARTHATÓ MEGKÖZELÍTÉST BIZTOSÍT AZ AMINATION ÉS A DIAMINATION REAKCIÓKHOZ. A PROJEKT FONTOS RÉSZÉT AZ ALKÁNOK CICLOAMINATION-JÁNAK KATALITIKUS REAKCIÓJÁNAK KIFEJLESZTÉSÉRE SZÁNJÁK. EZ AZ ÁTALAKULÁS, AMELY EDDIG PÉLDA NÉLKÜLI BIBLIOGRÁFIA, FONTOS SZAKADÉKOT FOG MEGSZÜNTETNI AZ ALKALOID SZINTÉZIS TERÜLETÉN, ÉS A HOFFMANN-LOFFLER REAKCIÓJÁNAK ELSŐ KATALITIKUS VÁLTOZATÁT FOGJA KÉPVISELNI. EGY INTENZÍV MECHANISZTIKUS TANULMÁNY RÉVÉN ELÉRI A FEJLETT SZINTÉZIST, AMELY MÉG ENANTIOSELECTIVE VERZIÓT IS LEHETŐVÉ TESZ. AZ ÚJ JÓDMÓDSZER ALKALMAZHATÓSÁGÁNAK BIZTOSÍTÁSA ÉRDEKÉBEN VÁLLALJUK, HOGY KÜLÖNÖS FIGYELMET FORDÍTUNK A GAZDASÁGILAG ÉLETKÉPES REOXIDÁNSOK HASZNÁLATÁRA. E CÉLBÓL AZ ÚJRAOXIDÁNSOKAT HIDROGÉN-PEROXIDNAK ÉS PERACIDES-NEK KELL TEKINTENI. ALTERNATÍV MEGOLDÁS A HETEROGÉN KOKATALIZÁTOR ÉS A FHOTOCHEMIC ALKALMAZÁSA, AMELY LEHETŐVÉ TESZI A MOLEKULÁRIS OXIGÉN REOXIDÁNSKÉNT VALÓ FELHASZNÁLÁSÁT. (Hungarian)
4 August 2022
0 references
V TOMTO PROJEKTU NAVRHUJEME VÝVOJ NOVÉ KATALÝZY JÓDU PRO SELEKTIVNÍ FUNCIONALISATION RŮZNÝCH TYPŮ UHLOVODÍKŮ, JAKO JSOU ALKANY NEBO ALKENY. TYTO TRANSFORMACE JSOU ZALOŽENY NA NAŠEM POZADÍ NA HALOGENIDOVÝCH KATALYZOVANÝCH AMINAČNÍCH REAKCÍCH. JEHO CÍLEM JE POSKYTNOUT NOVOU SYNTETICKOU METODIKU, KTERÁ UMOŽNÍ VÝSTAVBU NOVÝCH C-N VAZEB, KTERÉ MAJÍ VELKÝ VÝZNAM V OBLASTI LÉKAŘSKÉ, FARMACEUTICKÉ NEBO BIOLOGICKÉ CHEMIE. NÁŠ PŘÍSTUP JE ZAMĚŘEN NA VÝMĚNU BĚŽNĚ POUŽÍVANÝCH PŘECHODOVÝCH KOVŮ S CÍLEM POSKYTNOUT SPOLEČENSTVÍ NOVÝ, HOSPODÁRNĚJŠÍ A ŠETRNĚJŠÍ K ŽIVOTNÍMU PROSTŘEDÍ. ABYCHOM TOHO DOSÁHLI, BUDEME ZKOUMAT RŮZNÉ PŘÍSTUPY POMOCÍ JODOVÉ KATALÝZY (I/III). JOD JE JEDNÍM Z NEJHOJNĚJŠÍCH PRVKŮ S NÍZKOU TOXICITOU A UMOŽŇUJE PŘÍSLUŠNÉ TRANSFORMACE VE STAVU VYSOKÉ OXIDACE. CHEMIE JÓDU(III) VZBUDILA ZÁJEM VĚDECKÉ KOMUNITY V POSLEDNÍCH NĚKOLIKA LETECH, EXISTUJE VŠAK JEN MÁLO HISTORIE POUŽITELNÉ KATALÝZY, KDE SE TYTO SLOUČENINY POUŽÍVAJÍ JAKO KATALYZÁTORY. V TÉTO SOUVISLOSTI BUDOU ZVÁŽENY TŘI HLAVNÍ VÝZVY. JEDNÍM Z NICH JE AKTIVACE A PŘÍMÁ FUNCIONALISATION C-H VAZEB AROMATICKÝCH SYSTÉMŮ, KTERÁ JE ZCELA NEZNÁMÁ POMOCÍ STABILNÍCH DRUHŮ JODU. VÝVOJ TÉTO METODIKY UMOŽNÍ VÝSTAVBU NĚKOLIKA C-X VAZEB V AROMATICKÝCH SYSTÉMECH, PŘIČEMŽ HLAVNÍM CÍLEM JE SYNTÉZA ANILINS. DRUHÝM ÚČELEM JE VÝVOJ NOVÉ GENERACE JODOVÝCH KATALYZÁTORŮ(III) K PROVÁDĚNÍ AMINAČNÍ REAKCE NENASYCENÝCH UHLOVODÍKŮ, JAKO JSOU ALKENY, BUTADIEN A ALENES. STUDIE MECANISTIC POSKYTNOU PODROBNÉ INFORMACE, KTERÉ NÁM UMOŽNÍ POCHOPIT, JAK SE TYTO KATALYZÁTORY CHOVAJÍ; JEHO OPTIMALIZACE PRO RŮZNÉ REAKCE A POSKYTUJE ÚČINNÝ A UDRŽITELNÝ PŘÍSTUP K AMINAČNÍM A DIAMINATION REAKCÍM. VÝZNAMNÁ ČÁST PROJEKTU BUDE VĚNOVÁNA ROZVOJI KATALYTICKÉ REAKCE CICLOAMINATION ALKANŮ. TATO TRANSFORMACE, DOSUD BEZPRECEDENTNÍ BIBLIOGRAFIE, ODSTRANÍ VÝZNAMNOU MEZERU V OBLASTI SYNTÉZY ALKALOIDŮ A PŘEDSTAVUJE PRVNÍ KATALITICKOU VARIANTU HOFFMANN-LOFFLEROVY REAKCE. PROSTŘEDNICTVÍM INTENZIVNÍ MECHANICKÉ STUDIE DOSÁHNE POKROČILÉ ÚROVNĚ SYNTÉZY, KTERÁ DOKONCE UMOŽŇUJE ENANTIOSELEKTIVNÍ VERZI. ABYCHOM ZAJISTILI POUŽITELNOST TÉTO NOVÉ METODY JÓDU, ZAVAZUJEME SE VĚNOVAT ZVLÁŠTNÍ POZORNOST POUŽÍVÁNÍ EKONOMICKY ŽIVOTASCHOPNÝCH REOXIDANTŮ. ZA TÍMTO ÚČELEM SE REOXIDANTY POVAŽUJÍ ZA PEROXID VODÍKU A PERACIDES. ALTERNATIVNÍM PŘÍSTUPEM BUDE POUŽITÍ HETEROGENNÍHO KOKATALYST A FHOTOCHEMIC, KTERÝ UMOŽŇUJE POUŽITÍ MOLEKULÁRNÍHO KYSLÍKU JAKO REOXIDANTU (Czech)
4 August 2022
0 references
ŠAJĀ PROJEKTĀ MĒS IEROSINĀM IZSTRĀDĀT JAUNU JODA KATALĪZI SELEKTĪVAI DAŽĀDU VEIDU OGĻŪDEŅRAŽU, PIEMĒRAM, ALKĀNU VAI ALKĒNU, FUNCIONALISATION. ŠO TRANSFORMĀCIJU PAMATĀ IR MŪSU FONS PAR HALOGENĪDU KATALIZĒTĀM AMINĀCIJAS REAKCIJĀM. TĀS MĒRĶIS IR NODROŠINĀT JAUNU SINTĒTISKU METODIKU, KAS ĻAUJ VEIDOT JAUNAS C-N OBLIGĀCIJAS, KURĀM IR LIELA NOZĪME MEDICĪNAS, FARMĀCIJAS VAI BIOLOĢISKĀS ĶĪMIJAS JOMĀ. MŪSU PIEEJA IR VĒRSTA UZ PLAŠI IZMANTOTO PĀREJAS METĀLU AIZSTĀŠANU, LAI NODROŠINĀTU KOPIENAI JAUNU, EKONOMISKĀKU UN VIDEI DRAUDZĪGĀKU INSTRUMENTU. LAI TO PANĀKTU, MĒS IZPĒTĪSIM DAŽĀDAS PIEEJAS, IZMANTOJOT JODA KATALĪZI (I/III). JODS IR VIENS NO BAGĀTĀKAJIEM ELEMENTIEM AR ZEMU TOKSICITĀTI UN ĻAUJ VEIKT ATTIECĪGAS TRANSFORMĀCIJAS AUGSTĀ OKSIDĀCIJAS STĀVOKLĪ. JODA(III) ĶĪMIJA PĒDĒJOS GADOS IR IZRAISĪJUSI ZINĀTNISKĀS KOPIENAS INTERESI, TOMĒR IR MAZ PIEREDZES PAR PIEMĒROJAMO KATALĪZI, JA ŠOS SAVIENOJUMUS IZMANTO KĀ KATALIZATORUS. ŠAJĀ KONTEKSTĀ TIKS APSVĒRTAS TRĪS GALVENĀS PROBLĒMAS. VIENS NO TIEM SASTĀV NO AROMĀTISKO SISTĒMU C-H SAIŠU AKTIVIZĒŠANAS UN TIEŠAS FUNCIONALISATION, KAS IR PILNĪGI NEZINĀMS, IZMANTOJOT STABILAS JODA SUGAS. ŠĪS METODIKAS IZSTRĀDE ĻAUS IZVEIDOT VAIRĀKAS C-X OBLIGĀCIJAS AROMĀTISKĀS SISTĒMĀS, PAR GALVENO MĒRĶI IZVIRZOT ANILINS SINTĒZI. OTRAIS MĒRĶIS IR IZSTRĀDĀT JAUNAS PAAUDZES JODA KATALIZATORUS(III), LAI VEIKTU NEPIESĀTINĀTO OGĻŪDEŅRAŽU, PIEMĒRAM, ALKĒNU, BUTADIĒNA UN ALENES, AMINĀCIJAS REAKCIJU. MECANISTIC PĒTĪJUMI SNIEGS DETALIZĒTU INFORMĀCIJU, KAS MUMS ĻAUS SAPRAST, KĀ ŠIE KATALIZATORI DARBOJAS; TĀS OPTIMIZĒŠANA DAŽĀDĀM REAKCIJĀM UN NODROŠINA EFEKTĪVU UN ILGTSPĒJĪGU PIEEJU AMINĀCIJAS UN DIAMINĀCIJAS REAKCIJĀM. SVARĪGA PROJEKTA DAĻA TIKS VELTĪTA ALKĀNU CICLOAMINATION KATALĪTISKĀS REAKCIJAS ATTĪSTĪBAI. ŠĪ TRANSFORMĀCIJA, LĪDZ ŠIM NEPIEREDZĒTA BIBLIOGRĀFIJA, NOVĒRSĪS NOZĪMĪGU PLAISU ALKALOĪDU SINTĒZES JOMĀ UN PĀRSTĀVĒS HOFFMANN-LOFFLER’S REAKCIJAS PIRMO KATALĪTISKO VARIANTU. IZMANTOJOT INTENSĪVU MEHĀNISKU PĒTĪJUMU, TAS SASNIEGS PROGRESĪVU SINTĒZES LĪMENI, KAS PAT ĻAUJ ENANTIOSELECTIVE VERSIJU. LAI NODROŠINĀTU ŠĪS JAUNĀS JODA METODES PIEMĒROJAMĪBU, MĒS APŅEMAMIES PIEVĒRST ĪPAŠU UZMANĪBU EKONOMISKI DZĪVOTSPĒJĪGU REOKSIDANTU IZMANTOŠANAI. ŠAJĀ NOLŪKĀ REOKSIDANTUS UZSKATA PAR ŪDEŅRAŽA PEROKSĪDU UN PERACIDES. ALTERNATĪVA PIEEJA BŪS HETEROGĒNA KOKATALIZATORA UN FOTOCHEMIC IZMANTOŠANA, KAS ĻAUJ IZMANTOT MOLEKULĀRO SKĀBEKLI KĀ REOKSIDANTU. (Latvian)
4 August 2022
0 references
SA TIONSCADAL SEO, MOLAIMID CATALYSIS NUA IAIDÍN A FHORBAIRT CHUN CINEÁLACHA ÉAGSÚLA HIDREACARBÓIN AMHAIL ALCÁIN NÓ AILCÍNÍ A FHUNGÚ GO ROGHNAÍOCH. TÁ NA CLAOCHLUITHE SEO BUNAITHE AR ÁR GCÚLRA MAIDIR LE FRITHGHNÍOMHARTHA A BHAINEANN LE HAILÍD AINIÚ. IS É AN CUSPÓIR ATÁ AIGE MODHEOLAÍOCHT SHINTÉISEACH NUA A CHUR AR FÁIL A CHEADAÍONN BANNAÍ NUA C-N A THÓGÁIL, A BHFUIL TÁBHACHT MHÓR AG BAINT LEO I RÉIMSÍ NA CEIMICE MÍOCHAINE, CÓGAISÍOCHTA NÓ BITHEOLAÍOCHTA. TÁ ÁR GCUR CHUIGE DÍRITHE AR MHIOTAIL AISTRITHE A ÚSÁIDTEAR GO COITIANTA A ATHSHOLÁTHAR, D’FHONN UIRLIS NUA, NÍOS EACNAMAÍCHE AGUS NÍOS NEAMHDHÍOBHÁLAÍ DON CHOMHSHAOL A CHUR AR FÁIL DON PHOBAL. CHUN É SEO A BHAINT AMACH, DÉANFAIMID IMSCRÚDÚ AR CHINEÁLACHA ÉAGSÚLA CUR CHUIGE TRÍ ÚSÁID A BHAINT AS CATALÚ IAIDÍN (I/III). TÁ IAIDÍN AR CHEANN DE NA HEILIMINTÍ IS FLÚIRSEACH, LE TOCSAINEACHT ÍSEAL AGUS CEADAÍONN SÉ CLAOCHLUITHE ÁBHARTHA I STÁT ARD-OCSAÍDIÚCHÁIN. TÁ CEIMIC IAIDÍN (III) TAR ÉIS LEAS AN PHOBAIL EOLAÍOCHTA A MHÚSCAILT LE BLIANTA BEAGA ANUAS, ÁFACH, IS BEAG STAIR ATÁ AG CATALYSIS INFHEIDHME NUAIR A ÚSÁIDTEAR NA COMHDHÚILE SEO MAR CHATALAÍGH. BREITHNEOFAR TRÍ MHÓRDHÚSHLÁN SA CHOMHTHÉACS SIN. CEANN ACU, COMHDHÉANTA DE GHNÍOMHACHTÚ AGUS FUNCIONALIZATION DÍREACH BANNAÍ C-H DE CHÓRAIS ARAMATACHA, ATÁ GO HIOMLÁN ANAITHNID AG BAINT ÚSÁIDE AS SPEICIS IAIDÍN COBHSAÍ. CEADÓIDH FORBAIRT NA MODHEOLAÍOCHTA SEO ROINNT BANNAÍ C-X A THÓGÁIL I GCÓRAIS ARAMATACHA, AGUS IS É SINTÉIS ANILINS AN PRÍOMHCHUSPÓIR. IS É AN DARA CUSPÓIR GLÚIN NUA CATALAÍGH IAIDÍN(III) A FHORBAIRT CHUN IMOIBRIÚ NÍOS LÚ A DHÉANAMH AR HIDREACARBÓIN NEAMHSHÁITHITHE AMHAIL AILCÉIN, BÚTAIDHÉ-ÉINE AGUS ALENES. CUIRFIDH NA STAIDÉIR MECANISTIC FAISNÉIS MHIONSONRAITHE AR FÁIL, RUD A LIGEANN DÚINN TUISCINT A FHÁIL AR AN GCAOI A N-IOMPRAÍONN NA CATALAÍGH SEO; A OPTAMÚ LE HAGHAIDH FRITHGHNÍOMHARTHA ÉAGSÚLA AGUS CUR CHUIGE ÉIFEACHTACH AGUS INBHUANAITHE A CHUR AR FÁIL I LEITH AMINATION AGUS FRITHGHNÍOMHARTHA DIAMINATION. BEIDH CUID THÁBHACHTACH DEN TIONSCADAL TIOMANTA D’IMOIBRIÚ CATALITIC A FHORBAIRT AR CICLOAMINATION ALCÁIN. DÚNFAIDH AN CLAOCHLÚ SEO, GO DTÍ SEO BIBLEAGRAFAÍOCHT NACH BHFACTHAS A LEITHÉID RIAMH ROIMHE SEO, BEARNA THÁBHACHTACH I RÉIMSE NA SINTÉISE ALCALÓIDEACH AGUS LÉIREOIDH SÉ AN CHÉAD LEAGAN CATALITIC D’IMOIBRIÚ HOFFMANN-LOFFLER. TRÍ STAIDÉAR MEICNÍOCH DIAN, BEIDH SÉ TEACHT AR LEIBHÉAL CHUN CINN SINTÉISE A CHEADAÍONN FIÚ LEAGAN ENANTIOSELECTIVE. CHUN INFHEIDHMEACHT AN MHODHA IAIDÍN NUA SEO A CHINNTIÚ, GEALLAIMID AIRD AR LEITH A THABHAIRT AR ÚSÁID ATH-OCSAÍDEOIRÍ ATÁ INMHARTHANA GO HEACNAMAÍOCH. CHUN NA CRÍCHE SIN, MEASFAR GUR SÁROCSAÍD HIDRIGINE AGUS PERACIDES IAD ATHOCSAÍDEOIRÍ. IS CUR CHUIGE MALARTACH É ÚSÁID A BHAINT AS COMH-CATALYST ILCHINEÁLACH AGUS PHOTOCHEMIC A CHEADAÍONN OCSAIGIN MHÓILÍNEACH A ÚSÁID MAR ATHOCSAÍDEACH (Irish)
4 August 2022
0 references
V TEM PROJEKTU PREDLAGAMO RAZVOJ NOVE KATALIZE JODA ZA SELEKTIVNO FUNCIONALISATION RAZLIČNIH VRST OGLJIKOVODIKOV, KOT SO ALKANI ALI ALKENI. TE TRANSFORMACIJE TEMELJIJO NA NAŠEM OZADJU NA REAKCIJI AMINACIJE S HALOGENIDOM. NJEN CILJ JE ZAGOTOVITI NOVO SINTETIČNO METODOLOGIJO, KI OMOGOČA GRADNJO NOVIH VEZI C-N, KI SO ZELO POMEMBNE NA PODROČJU MEDICINSKE, FARMACEVTSKE ALI BIOLOŠKE KEMIJE. NAŠ PRISTOP JE USMERJEN K ZAMENJAVI OBIČAJNO UPORABLJENIH PREHODNIH KOVIN, DA BI SKUPNOSTI ZAGOTOVILI NOVO, BOLJ GOSPODARNO IN OKOLJU PRIJAZNO ORODJE. DA BI TO DOSEGLI, BOMO RAZISKALI RAZLIČNE PRISTOPE Z UPORABO JODNE KATALIZE (I/III). JOD JE EDEN OD NAJBOLJ RAZŠIRJENIH ELEMENTOV Z NIZKO TOKSIČNOSTJO IN OMOGOČA USTREZNE TRANSFORMACIJE V STANJU VISOKE OKSIDACIJE. KEMIJA JODA(III) JE V ZADNJIH NEKAJ LETIH VZBUDILA ZANIMANJE ZNANSTVENE SKUPNOSTI, VENDAR JE V PRETEKLOSTI MALO PRIMEROV VELJAVNE KATALIZE, KJER SE TE SPOJINE UPORABLJAJO KOT KATALIZATORJI. V ZVEZI S TEM BODO OBRAVNAVANI TRIJE GLAVNI IZZIVI. EDEN OD NJIH JE SESTAVLJEN IZ AKTIVACIJE IN NEPOSREDNE FUNCIONALISATION C-H VEZI AROMATIČNIH SISTEMOV, KI JE POPOLNOMA NEZNANA Z UPORABO STABILNIH VRST JODA. RAZVOJ TE METODOLOGIJE BO OMOGOČIL IZGRADNJO VEČ C-X VEZI V AROMATIČNIH SISTEMIH, GLAVNI CILJ PA BO SINTEZA ANILINS-A. DRUGI NAMEN JE RAZVOJ NOVE GENERACIJE KATALIZATORJEV JODA(III) ZA IZVEDBO KONČNE REAKCIJE NENASIČENIH OGLJIKOVODIKOV, KOT SO ALKENI, BUTADIEN IN ALENES. ŠTUDIJE MECANISTIC BODO ZAGOTOVILE PODROBNE INFORMACIJE, KI NAM BODO OMOGOČILE RAZUMEVANJE OBNAŠANJA TEH KATALIZATORJEV; NJEGOVA OPTIMIZACIJA ZA RAZLIČNE REAKCIJE IN ZAGOTAVLJANJE UČINKOVITEGA IN TRAJNOSTNEGA PRISTOPA K AMINACIJI IN DIAMINATION REAKCIJAM. POMEMBEN DEL PROJEKTA BO NAMENJEN RAZVOJU KATALITIČNE REAKCIJE CICLOAMINATION ALKANOV. TA PREOBRAZBA, DO ZDAJ BREZ PRIMERE, BO ZAPOLNILA POMEMBNO VRZEL NA PODROČJU SINTEZE ALKALOIDOV IN PREDSTAVLJALA PRVO KATALITIČNO RAZLIČICO HOFFMANN-LOFFLERJEVE REAKCIJE. Z INTENZIVNO MEHANISTIČNO ŠTUDIJO BO DOSEGEL NAPREDNO STOPNJO SINTEZE, KI OMOGOČA CELO ENANTIOSELEKTIVNO RAZLIČICO. DA BI ZAGOTOVILI UPORABNOST TE NOVE METODE JODA, SE ZAVEZUJEMO, DA BOMO POSEBNO POZORNOST NAMENILI UPORABI EKONOMSKO USPEŠNIH REOKSIDANTOV. V TA NAMEN SE BODO REOKSIDANTI ŠTELI ZA VODIKOV PEROKSID IN PERACIDES. ALTERNATIVNI PRISTOP BO UPORABA HETEROGENEGA KOKATALISTA IN PHOTOHEMICA, KI OMOGOČA UPORABO MOLEKULARNEGA KISIKA KOT REOKSIDANTA. (Slovenian)
4 August 2022
0 references
В ТОЗИ ПРОЕКТ ПРЕДЛАГАМЕ РАЗРАБОТВАНЕТО НА НОВА ЙОДНА КАТАЛИЗА ЗА СЕЛЕКТИВНА FUNCIONALISATION НА РАЗЛИЧНИ ВИДОВЕ ВЪГЛЕВОДОРОДИ КАТО АЛКАНИ ИЛИ АЛКЕНИ. ТЕЗИ ТРАНСФОРМАЦИИ СЕ ОСНОВАВАТ НА НАШИЯ ФОН НА ХАЛОГЕННИ КАТАЛИЗИРАНИ РЕАКЦИИ НА АМИНАЦИЯ. НЕЙНАТА ЦЕЛ Е ДА ПРЕДОСТАВИ НОВА СИНТЕТИЧНА МЕТОДОЛОГИЯ, КОЯТО ПОЗВОЛЯВА ИЗГРАЖДАНЕТО НА НОВИ C-N ВРЪЗКИ, КОИТО СА ОТ ГОЛЯМО ЗНАЧЕНИЕ В ОБЛАСТТА НА МЕДИЦИНСКАТА, ФАРМАЦЕВТИЧНАТА ИЛИ БИОЛОГИЧНАТА ХИМИЯ. НАШИЯТ ПОДХОД Е НАСОЧЕН КЪМ ЗАМЯНАТА НА ОБИЧАЙНО ИЗПОЛЗВАНИТЕ ПРЕХОДНИ МЕТАЛИ С ОГЛЕД НА ПРЕДОСТАВЯНЕТО НА ОБЩНОСТТА НА НОВ, ПО-ИКОНОМИЧЕН И ЩАДЯЩ ОКОЛНАТА СРЕДА ИНСТРУМЕНТ. ЗА ДА ПОСТИГНЕМ ТОВА, ЩЕ ПРОУЧИМ РАЗЛИЧНИ ПОДХОДИ, КАТО ИЗПОЛЗВАМЕ ЙОДНА КАТАЛИЗА (I/III). ЙОДЪТ Е ЕДИН ОТ НАЙ-БОГАТИТЕ ЕЛЕМЕНТИ, С НИСКА ТОКСИЧНОСТ И ДАВА ВЪЗМОЖНОСТ ЗА СЪОТВЕТНИ ТРАНСФОРМАЦИИ ВЪВ ВИСОКО ОКИСЛИТЕЛНО СЪСТОЯНИЕ. ХИМИЯТА НА ЙОДА(III) ПРЕДИЗВИКА ИНТЕРЕСА НА НАУЧНАТА ОБЩНОСТ ПРЕЗ ПОСЛЕДНИТЕ НЯКОЛКО ГОДИНИ, НО ИМА МАЛКО ИСТОРИЯ НА ПРИЛОЖИМ КАТАЛИЗА, КЪДЕТО ТЕЗИ СЪЕДИНЕНИЯ СЕ ИЗПОЛЗВАТ КАТО КАТАЛИЗАТОРИ. В ТОЗИ КОНТЕКСТ ЩЕ БЪДАТ РАЗГЛЕДАНИ ТРИ ОСНОВНИ ПРЕДИЗВИКАТЕЛСТВА. ЕДИН ОТ ТЯХ, СЕ СЪСТОИ В АКТИВИРАНЕТО И ДИРЕКТНОТО ФУНКОНАЛИЗИРАНЕ НА C-H ВРЪЗКИ НА АРОМАТНИ СИСТЕМИ, КОЕТО Е НАПЪЛНО НЕПОЗНАТО ПРИ ИЗПОЛЗВАНЕ НА СТАБИЛНИ ЙОДНИ ВИДОВЕ. РАЗРАБОТВАНЕТО НА ТАЗИ МЕТОДОЛОГИЯ ЩЕ ПОЗВОЛИ ИЗГРАЖДАНЕТО НА НЯКОЛКО C-X ВРЪЗКИ В АРОМАТНИ СИСТЕМИ, КАТО ОСНОВНАТА ЦЕЛ Е СИНТЕЗЪТ НА ANILINS. ВТОРАТА ЦЕЛ Е РАЗРАБОТВАНЕТО НА НОВО ПОКОЛЕНИЕ ЙОДНИ КАТАЛИЗАТОРИ(III) ЗА ИЗВЪРШВАНЕ НА АМИНИРАЩА РЕАКЦИЯ НА НЕНАСИТЕНИ ВЪГЛЕВОДОРОДИ КАТО АЛКЕНИ, БУТАДИЕН И ALENES. ПРОУЧВАНИЯТА MECANISTIC ЩЕ ПРЕДОСТАВЯТ ПОДРОБНА ИНФОРМАЦИЯ, КОЯТО ЩЕ НИ ПОЗВОЛИ ДА РАЗБЕРЕМ КАК ДЕЙСТВАТ ТЕЗИ КАТАЛИЗАТОРИ; ОПТИМИЗАЦИЯТА МУ ЗА РАЗЛИЧНИ РЕАКЦИИ И ОСИГУРЯВА ЕФЕКТИВЕН И УСТОЙЧИВ ПОДХОД КЪМ АМИНАЦИЯТА И РЕАКЦИИТЕ ДИАМИНАЦИЯ. ВАЖНА ЧАСТ ОТ ПРОЕКТА ЩЕ БЪДЕ ПОСВЕТЕНА НА РАЗРАБОТВАНЕТО НА КАТАЛИТИЧНА РЕАКЦИЯ НА CICLOAMINATION НА АЛКАНИТЕ. ТАЗИ ТРАНСФОРМАЦИЯ, ДОСЕГА БЕЗПРЕЦЕДЕНТНА БИБЛИОГРАФИЯ, ЩЕ ЗАПЪЛНИ ВАЖНА ПРАЗНИНА В ОБЛАСТТА НА АЛКАЛОИДНИЯ СИНТЕЗ И ЩЕ ПРЕДСТАВЛЯВА ПЪРВИЯ КАТАЛИТИЧЕН ВАРИАНТ НА РЕАКЦИЯТА НА ХОФМАН-ЛОФЛЕР. ЧРЕЗ ИНТЕНЗИВНО МЕХАНИЧНО ПРОУЧВАНЕ, ТО ЩЕ ДОСТИГНЕ НАПРЕДНАЛО НИВО НА СИНТЕЗ, КОЕТО ДОРИ ПОЗВОЛЯВА ENANTIOSELECTIVE ВЕРСИЯ. ЗА ДА СЕ ГАРАНТИРА ПРИЛОЖИМОСТТА НА ТОЗИ НОВ ЙОДЕН МЕТОД, НИЕ СЕ АНГАЖИРАМЕ ДА ОБЪРНЕМ СПЕЦИАЛНО ВНИМАНИЕ НА ИЗПОЛЗВАНЕТО НА ИКОНОМИЧЕСКИ ЖИЗНЕСПОСОБНИ РЕ-ОКСИДАНТИ. ЗА ТАЗИ ЦЕЛ РЕОКСИДАНТИТЕ ЩЕ СЕ СЧИТАТ ЗА ВОДОРОДЕН ПЕРОКСИД И PERACIDES. АЛТЕРНАТИВЕН ПОДХОД ЩЕ БЪДЕ ИЗПОЛЗВАНЕТО НА ХЕТЕРОГЕНЕН КОКАТАЛИЗАТОР И PHOTOCHEMIC, КОЙТО ПОЗВОЛЯВА ИЗПОЛЗВАНЕТО НА МОЛЕКУЛЕН КИСЛОРОД КАТО РЕОКСИДАНТ (Bulgarian)
4 August 2022
0 references
F’DAN IL-PROĠETT NIPPROPONU L-IŻVILUPP TA’ KATALIŻI ĠDIDA TAL-JODJU GĦAL FUNCIONALISATION SELETTIVA TA’ TIPI DIFFERENTI TA’ IDROKARBURI BĦAL ALKANI JEW ALKENI. DAWN IT-TRASFORMAZZJONIJIET HUMA BBAŻATI FUQ L-ISFOND TAGĦNA FUQ REAZZJONIJIET TA’ AMINAZZJONI KATALIZZATA TAL-HALIDE. L-GĦAN TAGĦHA HUWA LI TIPPROVDI METODOLOĠIJA SINTETIKA ĠDIDA LI TIPPERMETTI L-KOSTRUZZJONI TA’ BONDS C-N ĠODDA, LI HUMA TA’ IMPORTANZA KBIRA FL-OQSMA TAL-KIMIKA MEDIKA, FARMAĊEWTIKA JEW BIJOLOĠIKA. L-APPROĊĊ TAGĦNA HUWA MMIRAT LEJN IS-SOSTITUZZJONI TA’ METALLI TA’ TRANŻIZZJONI UŻATI B’MOD KOMUNI, BIL-ĦSIEB LI NIPPROVDU LILL-KOMUNITÀ B’GĦODDA ĠDIDA, AKTAR EKONOMIKA U LI MA TAGĦMILX ĦSARA LILL-AMBJENT. BIEX JINKISEB DAN, AĦNA SE TINVESTIGA APPROĊĊI DIFFERENTI BL-UŻU KATALIŻI JODJU (I/III). IL-JODJU HUWA WIEĦED MILL-AKTAR ELEMENTI ABBUNDANTI, B’TOSSIĊITÀ BAXXA U JIPPERMETTI TRASFORMAZZJONIJIET RILEVANTI FI STAT TA’ OSSIDAZZJONI GĦOLJA. IL-KIMIKA TAL-JODJU(III) QAJMET L-INTERESS TAL-KOMUNITÀ XJENTIFIKA F’DAWN L-AĦĦAR FTIT SNIN, MADANKOLLU, FTIT HEMM STORJA TA’ KATALIŻI APPLIKABBLI FEJN DAWN IL-KOMPOSTI JINTUŻAW BĦALA KATALISTI. F’DAN IL-KUNTEST SE JIĠU KKUNSIDRATI TLIET SFIDI EWLENIN. WAĦDA MINNHOM, TIKKONSISTI FL-ATTIVAZZJONI U L-FUNCIONALISAZZJONI DIRETTA TA’ RABTIET C-H TA’ SISTEMI AROMATIĊI, LI HIJA KOMPLETAMENT MHUX MAGĦRUFA BL-UŻU TA’ SPEĊIJIET TA’ JODJU STABBLI. L-IŻVILUPP TA’ DIN IL-METODOLOĠIJA SE JIPPERMETTI L-KOSTRUZZJONI TA’ DIVERSI BONDS C-X F’SISTEMI AROMATIĊI, BIS-SINTEŻI TAL-ANILINS BĦALA L-GĦAN EWLIENI. IT-TIENI GĦAN HUWA L-IŻVILUPP TA’ ĠENERAZZJONI ĠDIDA TA’ KATALIZZATURI TAL-JODJU(III) BIEX IWETTQU R-REAZZJONI TA’ L-IDROKARBONI MHUX SATURATI BĦAL ALKENI, BUTADIENE U ALENES. L-ISTUDJI MECANISTIC SER JIPPROVDU INFORMAZZJONI DETTALJATA, LI TIPPERMETTILNA NIFHMU KIF IĠIBU RUĦHOM DAWN IL-KATALIZZATURI; L-OTTIMIZZAZZJONI TAGĦHA GĦAL REAZZJONIJIET DIFFERENTI U TIPPROVDI APPROĊĊ EFFIĊJENTI U SOSTENIBBLI GĦAL REAZZJONIJIET TA’ AMINAZZJONI U DIAMMINAZZJONI. PARTI IMPORTANTI TAL-PROĠETT SE TKUN IDDEDIKATA GĦALL-IŻVILUPP TA’ REAZZJONI KATALITIKA TA’ CICLOAMINATION TAL-ALKANI. DIN IT-TRASFORMAZZJONI, S’ISSA BIBLJOGRAFIJA BLA PREĊEDENT, SE TAGĦLAQ LAKUNA IMPORTANTI FIL-QASAM TAS-SINTEŻI TAL-ALKALOJDI U TIRRAPPREŻENTA L-EWWEL VARJANT KATALITIKU TAR-REAZZJONI HOFFMANN-LOFFLER’S. PERMEZZ TA ‘STUDJU MEKKANISTIKU INTENS, SE JILĦAQ LIVELL AVVANZAT TA’ SINTEŻI LI ANKE JIPPERMETTI VERŻJONI ENANTIOSELECTIVE. BIEX NIŻGURAW L-APPLIKABBILTÀ TA’ DAN IL-METODU ĠDID TAL-JODJU, AĦNA NIMPENJAW RUĦNA LI NAGĦTU ATTENZJONI SPEĊJALI LILL-UŻU TA’ RIOSSIDANTI EKONOMIKAMENT VIJABBLI. GĦAL DAN IL-GĦAN, IR-RIOSSIDANTI SE JITQIESU BĦALA PEROSSIDU TAL-IDROĠENU U PERACIDES. APPROĊĊ ALTERNATTIV SE JKUN L-UŻU TA’ KOKATALISTA ETEROĠENA U PHOTOCHEMIC LI TIPPERMETTI L-UŻU TA’ OSSIĠNU MOLEKULARI BĦALA RIOSSIDANT (Maltese)
4 August 2022
0 references
NESTE PROJETO PROPOMOS O DESENVOLVIMENTO DE NOVA CATÁLISE DE IODO PARA FUNCIONALISATION SELETIVA DE DIFERENTES TIPOS DE HIDROCARBONETOS, COMO ALCANOS OU ALCENOS. ESSAS TRANSFORMAÇÕES SÃO BASEADAS EM NOSSO FUNDO EM REAÇÕES CATALISADAS DE AMINAÇÃO DE HALOGENETOS. SEU OBJETIVO É FORNECER UMA NOVA METODOLOGIA SINTÉTICA QUE PERMITA A CONSTRUÇÃO DE NOVAS LIGAÇÕES C-N, QUE SÃO DE GRANDE IMPORTÂNCIA NAS ÁREAS DA QUÍMICA MÉDICA, FARMACÊUTICA OU BIOLÓGICA. A NOSSA ABORDAGEM ESTÁ ORIENTADA PARA A SUBSTITUIÇÃO DE METAIS DE TRANSIÇÃO DE USO CORRENTE, COM VISTA A DOTAR A COMUNIDADE DE UM NOVO INSTRUMENTO, MAIS ECONÓMICO E RESPEITADOR DO AMBIENTE. PARA ISSO, INVESTIGAREMOS DIFERENTES ABORDAGENS USANDO A CATÁLISE DE IODO (I/III). O IODO É UM DOS ELEMENTOS MAIS ABUNDANTES, COM BAIXA TOXICIDADE E PERMITE TRANSFORMAÇÕES RELEVANTES NO ESTADO DE ALTA OXIDAÇÃO. A QUÍMICA DO IODO(III) TEM DESPERTADO O INTERESSE DA COMUNIDADE CIENTÍFICA NOS ÚLTIMOS ANOS, NO ENTANTO, HÁ POUCA HISTÓRIA DE UMA CATÁLISE APLICÁVEL ONDE ESTES COMPOSTOS SÃO UTILIZADOS COMO CATALISADORES. NESTE CONTEXTO, SERÃO CONSIDERADOS TRÊS GRANDES DESAFIOS. UM DELES, CONSISTE NA ATIVAÇÃO E FUNCIONALISATION DIRETA DE LIGAÇÕES C-H DE SISTEMAS AROMÁTICOS, QUE É COMPLETAMENTE DESCONHECIDO USANDO ESPÉCIES ESTÁVEIS DE IODO. O DESENVOLVIMENTO DESTA METODOLOGIA PERMITIRÁ A CONSTRUÇÃO DE VÁRIAS LIGAÇÕES C-X EM SISTEMAS AROMÁTICOS, TENDO COMO OBJETIVO PRINCIPAL A SÍNTESE DE ANILINS. O SEGUNDO OBJETIVO É O DESENVOLVIMENTO DE UMA NOVA GERAÇÃO DE CATALISADORES DE IODO(III) PARA REALIZAR A REAÇÃO AMINANTE DE HIDROCARBONETOS INSATURADOS, COMO ALCENOS, BUTADIENO E ALENES. OS ESTUDOS MECANISTIC FORNECERÃO INFORMAÇÕES DETALHADAS, PERMITINDO-NOS COMPREENDER COMO ESTES CATALISADORES SE COMPORTAM; SUA OTIMIZAÇÃO PARA DIFERENTES REAÇÕES E PROPORCIONAR UMA ABORDAGEM EFICIENTE E SUSTENTÁVEL PARA A AMINAÇÃO E REAÇÕES DE DIAMINAÇÃO. UMA PARTE IMPORTANTE DO PROJETO SERÁ DEDICADA AO DESENVOLVIMENTO DE UMA REAÇÃO CATALÍTICA DE CICLOAMINAÇÃO DE ALCANOS. ESTA TRANSFORMAÇÃO, ATÉ AGORA BIBLIOGRAFIA SEM PRECEDENTES, IRÁ FECHAR UMA LACUNA IMPORTANTE NO CAMPO DA SÍNTESE ALCALOIDE E REPRESENTAR A PRIMEIRA VARIANTE CATALÍTICA DA REAÇÃO DE HOFFMANN-LOFFLER. ATRAVÉS DE UM INTENSO ESTUDO MECANICISTA, ALCANÇARÁ UM NÍVEL AVANÇADO DE SÍNTESE QUE PERMITE ATÉ MESMO UMA VERSÃO ENANTIOSSELETIVA. PARA GARANTIR A APLICABILIDADE DESTE NOVO MÉTODO DE IODO, NOS COMPROMETEMOS A PRESTAR ESPECIAL ATENÇÃO AO USO DE REOXIDANTES ECONOMICAMENTE VIÁVEIS. PARA O EFEITO, OS REOXIDANTES SERÃO CONSIDERADOS PERÓXIDO DE HIDROGÉNIO E PERACIDES. UMA ABORDAGEM ALTERNATIVA SERÁ O USO DE UM COCATALISADOR HETEROGÊNEO E FOTOCHEMIC QUE PERMITE O USO DE OXIGÊNIO MOLECULAR COMO UM REOXIDANTE (Portuguese)
4 August 2022
0 references
I DETTE PROJEKT FORESLÅR VI UDVIKLING AF NY JOD KATALYSE FOR SELEKTIV FUNCIONALISATION AF FORSKELLIGE TYPER AF KULBRINTER SÅSOM ALKANER ELLER ALKENER. DISSE TRANSFORMATIONER ER BASERET PÅ VORES BAGGRUND PÅ HALIDKATALYSEREDE AMINERINGSREAKTIONER. FORMÅLET ER AT TILVEJEBRINGE EN NY SYNTETISK METODE, DER GØR DET MULIGT AT OPBYGGE NYE C-N-OBLIGATIONER, SOM ER AF STOR BETYDNING INDEN FOR MEDICINSK, FARMACEUTISK ELLER BIOLOGISK KEMI. VORES TILGANG ER RETTET MOD UDSKIFTNING AF ALMINDELIGT ANVENDTE OVERGANGSMETALLER MED HENBLIK PÅ AT GIVE FÆLLESSKABET ET NYT, MERE ØKONOMISK OG MILJØVENLIGT REDSKAB. FOR AT OPNÅ DETTE VIL VI UNDERSØGE FORSKELLIGE TILGANGE VED HJÆLP AF JODKATALYSE (I/III). JOD ER ET AF DE MEST RIGELIGE ELEMENTER MED LAV TOKSICITET OG GIVER MULIGHED FOR RELEVANTE TRANSFORMATIONER I HØJ OXIDATIONSTILSTAND. JODKEMIEN(III) HAR VAKT DET VIDENSKABELIGE FÆLLESSKABS INTERESSE I DE SIDSTE PAR ÅR, MEN DER ER KUN LIDT HISTORIE OM EN RELEVANT KATALYSE, HVOR DISSE FORBINDELSER ANVENDES SOM KATALYSATORER. I DENNE FORBINDELSE VIL DER BLIVE TAGET HENSYN TIL TRE STORE UDFORDRINGER. EN AF DEM, BESTÅR AF AKTIVERING OG DIREKTE FUNCIONALISATION AF C-H BINDINGER AF AROMATISKE SYSTEMER, SOM ER HELT UKENDT VED HJÆLP AF STABILE JOD ARTER. UDVIKLINGEN AF DENNE METODE VIL GØRE DET MULIGT AT OPBYGGE FLERE C-X-BINDINGER I AROMATISKE SYSTEMER MED SYNTESEN AF ANILINS SOM DET PRIMÆRE MÅL. DET ANDET FORMÅL ER AT UDVIKLE EN NY GENERATION AF JODKATALYSATORER(III) TIL AT UDFØRE DEN KULMINERENDE REAKTION AF UMÆTTEDE KULBRINTER SÅSOM ALKENER, BUTADIEN OG ALENES. DE MECANISTIC UNDERSØGELSER VIL GIVE DETALJEREDE OPLYSNINGER, SÅ VI KAN FORSTÅ, HVORDAN DISSE KATALYSATORER OPFØRER SIG; DENS OPTIMERING TIL FORSKELLIGE REAKTIONER OG GIVER EN EFFEKTIV OG BÆREDYGTIG TILGANG TIL AMINATION OG DIAMINATION REAKTIONER. EN VIGTIG DEL AF PROJEKTET VIL BLIVE AFSAT TIL UDVIKLING AF EN KATALITISK REAKTION FRA CICLOAMINATION AF ALKANER. DENNE TRANSFORMATION, INDTIL NU HIDTIL USET BIBLIOGRAFI, VIL LUKKE EN VIGTIG KLØFT INDEN FOR ALKALOIDSYNTESE OG REPRÆSENTERE DEN FØRSTE KATALITISKE VARIANT AF HOFFMANN-LOFFLER'S REAKTION. GENNEM EN INTENS MEKANISTISK UNDERSØGELSE, VIL DET NÅ ET AVANCERET NIVEAU AF SYNTESE, DER ENDDA TILLADER EN ENANTIOSELECTIV VERSION. FOR AT SIKRE ANVENDELIGHEDEN AF DENNE NYE JODMETODE FORPLIGTER VI OS TIL AT VÆRE SÆRLIGT OPMÆRKSOMME PÅ BRUGEN AF ØKONOMISK LEVEDYGTIGE REOXIDANTER. TIL DETTE FORMÅL BETRAGTES REOXIDANTER SOM HYDROGENPEROXID OG PERACIDES. EN ALTERNATIV TILGANG VIL VÆRE BRUGEN AF EN HETEROGEN MEDKATALYSATOR OG FHOTOCHEMIC, DER GØR DET MULIGT AT ANVENDE MOLEKYLÆR OXYGEN SOM REOXIDANT. (Danish)
4 August 2022
0 references
ÎN ACEST PROIECT PROPUNEM DEZVOLTAREA UNEI NOI CATALIZA CU IOD PENTRU FUNCIONALISATION SELECTIVĂ A DIFERITELOR TIPURI DE HIDROCARBURI, CUM AR FI ALCANII SAU ALCHENII. ACESTE TRANSFORMĂRI SE BAZEAZĂ PE FUNDALUL NOSTRU PRIVIND REACȚIILE DE AMINARE CATALIZATĂ CU HALOGENURI. OBIECTIVUL SĂU ESTE DE A OFERI O NOUĂ METODOLOGIE SINTETICĂ CARE SĂ PERMITĂ CONSTRUIREA DE NOI LEGĂTURI C-N, CARE SUNT DE MARE IMPORTANȚĂ ÎN DOMENIUL CHIMIEI MEDICALE, FARMACEUTICE SAU BIOLOGICE. ABORDAREA NOASTRĂ ESTE ORIENTATĂ CĂTRE ÎNLOCUIREA METALELOR DE TRANZIȚIE UTILIZATE ÎN MOD OBIȘNUIT, CU SCOPUL DE A OFERI COMUNITĂȚII UN INSTRUMENT NOU, MAI ECONOMIC ȘI MAI ECOLOGIC. PENTRU A REALIZA ACEST LUCRU, VOM INVESTIGA DIFERITE ABORDĂRI FOLOSIND CATALIZA IODULUI (I/III). IODUL ESTE UNUL DINTRE CELE MAI ABUNDENTE ELEMENTE, CU TOXICITATE SCĂZUTĂ ȘI PERMITE TRANSFORMĂRI RELEVANTE ÎN STARE DE OXIDARE RIDICATĂ. CHIMIA IODULUI (III) A STÂRNIT INTERESUL COMUNITĂȚII ȘTIINȚIFICE ÎN ULTIMII ANI, CU TOATE ACESTEA, EXISTĂ PUȚINE ANTECEDENTE DE CATALIZĂ APLICABILĂ ÎN CAZUL ÎN CARE ACEȘTI COMPUȘI SUNT UTILIZAȚI CA CATALIZATORI. ÎN ACEST CONTEXT, VOR FI LUATE ÎN CONSIDERARE TREI PROVOCĂRI MAJORE. UNA DINTRE ELE CONSTĂ ÎN ACTIVAREA ȘI FUNCIONALISATION DIRECTĂ A LEGĂTURILOR C-H ALE SISTEMELOR AROMATICE, CARE ESTE COMPLET NECUNOSCUTĂ FOLOSIND SPECII STABILE DE IOD. DEZVOLTAREA ACESTEI METODOLOGII VA PERMITE CONSTRUIREA MAI MULTOR LEGĂTURI C-X ÎN SISTEME AROMATICE, AVÂND CA OBIECTIV PRINCIPAL SINTEZA ANILINS. AL DOILEA SCOP ESTE DEZVOLTAREA UNEI NOI GENERAȚII DE CATALIZATORI DE IOD (III) PENTRU A EFECTUA REACȚIA DE AMINARE A HIDROCARBURILOR NESATURATE, CUM AR FI ALCHENELE, BUTADIENA ȘI ALENES. STUDIILE MECANISTIC VOR OFERI INFORMAȚII DETALIATE, PERMIȚÂNDU-NE SĂ ÎNȚELEGEM CUM SE COMPORTĂ ACEȘTI CATALIZATORI; OPTIMIZAREA SA PENTRU DIFERITE REACȚII ȘI OFERĂ O ABORDARE EFICIENTĂ ȘI DURABILĂ A REACȚIILOR DE AMINARE ȘI DIAMINARE. O PARTE IMPORTANTĂ A PROIECTULUI VA FI DEDICATĂ DEZVOLTĂRII UNEI REACȚII CATALITICE DE CICLOAMINARE A ALCANILOR. ACEASTĂ TRANSFORMARE, PÂNĂ ÎN PREZENT FĂRĂ PRECEDENT, VA ELIMINA UN DECALAJ IMPORTANT ÎN DOMENIUL SINTEZEI ALCALOIDE ȘI VA REPREZENTA PRIMA VARIANTĂ CATALITICĂ A REACȚIEI LUI HOFFMANN-LOFFLER. PRINTR-UN STUDIU MECANIC INTENS, ACESTA VA ATINGE UN NIVEL AVANSAT DE SINTEZĂ CARE PERMITE CHIAR ȘI O VERSIUNE ENANTIOSELECTIVĂ. PENTRU A ASIGURA APLICABILITATEA ACESTEI NOI METODE DE IOD, NE ANGAJĂM SĂ ACORDĂM O ATENȚIE DEOSEBITĂ UTILIZĂRII REOXIDANȚILOR VIABILI DIN PUNCT DE VEDERE ECONOMIC. ÎN ACEST SCOP, REOXIDANȚII VOR FI CONSIDERAȚI PEROXID DE HIDROGEN ȘI PERACIDES. O ABORDARE ALTERNATIVĂ VA FI UTILIZAREA UNUI CO-CATALIZATOR HETEROGEN ȘI A UNUI PHOTOCHEMIC CARE PERMITE UTILIZAREA OXIGENULUI MOLECULAR CA REOXIDANT (Romanian)
4 August 2022
0 references
I DETTA PROJEKT FÖRESLÅR VI UTVECKLING AV NY JODKATALYS FÖR SELEKTIV FUNCIONALISATION AV OLIKA TYPER AV KOLVÄTEN SÅSOM ALKANER ELLER ALKENER. DESSA TRANSFORMATIONER BASERAS PÅ VÅR BAKGRUND PÅ HALIDKATALYSERADE AMINATIONSREAKTIONER. DESS MÅL ÄR ATT TILLHANDAHÅLLA EN NY SYNTETISK METOD SOM GÖR DET MÖJLIGT ATT BYGGA NYA C-N-OBLIGATIONER, SOM ÄR AV STOR BETYDELSE INOM MEDICINSK, FARMACEUTISK ELLER BIOLOGISK KEMI. VÅR STRATEGI ÄR INRIKTAD PÅ ATT ERSÄTTA ALLMÄNT ANVÄNDA ÖVERGÅNGSMETALLER I SYFTE ATT FÖRSE GEMENSKAPEN MED ETT NYTT, MER EKONOMISKT OCH MILJÖVÄNLIGT VERKTYG. FÖR ATT UPPNÅ DETTA KOMMER VI ATT UNDERSÖKA OLIKA METODER MED HJÄLP AV JODKATALYS (I/III). JOD ÄR ETT AV DE VANLIGASTE GRUNDÄMNENA, MED LÅG TOXICITET OCH MÖJLIGGÖR RELEVANTA OMVANDLINGAR I HÖGT OXIDATIONSTILLSTÅND. JODKEMIN(III) HAR VÄCKT INTRESSET HOS DEN VETENSKAPLIGA GEMENSKAPEN UNDER DE SENASTE ÅREN, MEN DET FINNS INTE MYCKET HISTORIA AV EN TILLÄMPLIG KATALYS DÄR DESSA FÖRENINGAR ANVÄNDS SOM KATALYSATORER. TRE STORA UTMANINGAR KOMMER ATT BEAKTAS I DETTA SAMMANHANG. EN AV DEM, BESTÅR AV AKTIVERING OCH DIREKT FUNCIONALISATION AV C-H-BINDNINGAR AV AROMATISKA SYSTEM, SOM ÄR HELT OKÄND MED HJÄLP AV STABILA JODARTER. UTVECKLINGEN AV DENNA METOD KOMMER ATT GÖRA DET MÖJLIGT ATT BYGGA FLERA C-X-BINDNINGAR I AROMATISKA SYSTEM, MED SYNTESEN AV ANILINS SOM HUVUDSYFTE. DET ANDRA SYFTET ÄR ATT UTVECKLA EN NY GENERATION JODKATALYSATORER(III) FÖR ATT UTFÖRA DEN DOMINERANDE REAKTIONEN AV OMÄTTADE KOLVÄTEN SÅSOM ALKENER, BUTADIEN OCH ALENES. MECANISTIC-STUDIERNA KOMMER ATT GE DETALJERAD INFORMATION SOM GÖR DET MÖJLIGT FÖR OSS ATT FÖRSTÅ HUR DESSA KATALYSATORER BETER SIG. DESS OPTIMERING FÖR OLIKA REAKTIONER OCH GER EN EFFEKTIV OCH HÅLLBAR STRATEGI FÖR AMINATION OCH DIAMINATION REAKTIONER. EN VIKTIG DEL AV PROJEKTET KOMMER ATT ÄGNAS ÅT UTVECKLINGEN AV EN KATALTISK REAKTION AV CICLOAMINATION AV ALKANER. DENNA OMVANDLING, HITTILLS OÖVERTRÄFFAD BIBLIOGRAFI, KOMMER ATT TÄPPA TILL EN VIKTIG LUCKA INOM ALKALOIDSYNTESEN OCH UTGÖRA DEN FÖRSTA CATALITIC VARIANTEN AV HOFFMANN-LOFFLER’S REAKTION. GENOM EN INTENSIV MEKANISTISK STUDIE, KOMMER DET ATT NÅ EN AVANCERAD NIVÅ AV SYNTES SOM ÄVEN TILLÅTER EN ENANTIOSELECTIVE VERSION. FÖR ATT SÄKERSTÄLLA ATT DENNA NYA JODMETOD ÄR TILLÄMPLIG ÅTAR VI OSS ATT ÄGNA SÄRSKILD UPPMÄRKSAMHET ÅT ANVÄNDNINGEN AV EKONOMISKT BÄRKRAFTIGA REOXIDANTER. I DETTA SYFTE KOMMER REOXIDANTER ATT BETRAKTAS SOM VÄTEPEROXID OCH PERACIDES. ETT ALTERNATIVT TILLVÄGAGÅNGSSÄTT ÄR ANVÄNDNINGEN AV EN HETEROGEN KOKATALYSATOR OCH FOTOCHEMIC SOM TILLÅTER ANVÄNDNING AV MOLEKYLÄRT SYRE SOM REOXIDANT. (Swedish)
4 August 2022
0 references
Tarragona
0 references
20 December 2023
0 references
Identifiers
CTQ2014-56474-R
0 references