THEORETICAL-EXPERIMENTAL STUDIES OF CYCLES CATALYSED BY TRANSITION METALS. NEW DEVELOPMENTS IN AROMATICITY, DENSITY FUNCTIONAL AND SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY (Q3134469)
Jump to navigation
Jump to search
Project Q3134469 in Spain
| Language | Label | Description | Also known as |
|---|---|---|---|
| English | THEORETICAL-EXPERIMENTAL STUDIES OF CYCLES CATALYSED BY TRANSITION METALS. NEW DEVELOPMENTS IN AROMATICITY, DENSITY FUNCTIONAL AND SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY |
Project Q3134469 in Spain |
Statements
106,732.89 Euro
0 references
196,020.0 Euro
0 references
54.45 percent
0 references
1 January 2015
0 references
31 December 2017
0 references
UNIVERSIDAD DE GERONA
0 references
17071
0 references
LA CONSTRUCCION Y SINTESIS DE ARQUITECTURAS MOLECULARES CON ELEVADA COMPLEJIDAD Y CON ALTO VALOR AÑADIDO UTILIZANDO PRODUCTOS DE PARTIDA SENCILLOS ES UN RETO IMPORTANTE EN SINTESIS ORGANICA. LAS CICLACIONES CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION SON PROCESOS MUY EFICIENTES PARA ESTE PROPOSITO Y PERMITEN ACCEDER A UN AMPLIO RANGO DE COMPUESTOS CARBO- Y HETEROCICLICOS. SIN EMBARGO, EN ESTAS REACCIONES EXISTE AUN UNA LIMITADA COMPRENSION DE LOS FACTORES QUE RIGEN LA SELECTIVIDAD DEL PROCESO. EN EL PRESENTE PROYECTO NOS PROPONEMOS MEJORAR DICHOS PROCESOS CATALITICOS MEDIANTE LA COMBINACION Y SINERGIA ENTRE EL EXPERIMENTO Y LOS CALCULOS TEORICOS, EN BASE A LA EXPERIENCIA DEL GRUPO SOLICITANTE EN LAS DOS VERTIENTES. EN PARTICULAR SE PRETENDE ABORDAR ESTUDIOS COMPUTACIONALES Y METODOLOGICOS DE LOS EFECTOS ELECTRONICOS Y ESTERICOS QUE GOBIERNAN LA REGIO- Y QUIMIOSELECTIVIDAD DE LAS CICLOADICIONES [2+2+2] DE TRES ALQUINOS CATALIZADAS POR RODIO. EN ESTE TEMA PRETENDEMOS, ADEMAS, INTRODUCIR EL CONCEPTO DE REACCIONES PSEUDO-INTRAMOLECULARES BASADAS EN LAS INTERACCIONES DE LOS SUSTRATOS DE PARTIDA MEDIANTE ENLACES NO COVALENTES CON EL FIN DE DIRIGIR LA QUIMIO- Y REGIOSELECTIVIDAD DE LA CICLOADICION. EN SEGUNDO LUGAR ESTUDIAREMOS CICLOADICIONES [2+2+2] INVOLUCRANDO INSATURACIONES DISTINTAS A LOS ALQUINOS. POR UNA PARTE PARTIREMOS DE ALQUENOS 1,1-DISUSTITUIDOS, TALES COMO ADUCTOS DE BAYLIS-HILLMAN, PARA OBTENER CICLOADUCTOS CON CARBONOS CUATERNARIOS ASIMETRICOS. POR OTRA PARTE INVOLUCRAREMOS ALENOS COMO SUSTRATOS MUY VERSATILES EN CICLACIONES Y FINALMENTE FULLERENOS Y NANOTUBOS TANTO EN CICLOADICIONES [2+2+2] COMO EN [2+2]. FINALMENTE QUEREMOS LLEVAR A CABO ESTUDIOS COMPUTACIONALES Y METODOLOGICOS DE CICLACIONES MEDIANTE INTERMEDIOS CARBENOIDE DE RODIO GENERADOS A PARTIR DE TOSILHIDRAZONAS._x000D_ LAS CICLOADICIONES [2+2+2] DE TRES INSATURACIONES TRIPLES CATALIZADAS POR RODIO GENERAN PRODUCTOS AROMATICOS Y HETEROAROMATICOS. A PESAR DE QUE SIGUE SIENDO COMPLICADO DAR UNA DEFINICION PRECISA DE LA AROMATICIDAD, ESTA PROPIEDAD ES FUNDAMENTAL PARA EXPLICAR MUCHOS FENOMENOS QUIMICOS RELACIONADOS CON LA ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y REACTIVIDAD DE LAS MOLECULAS. POR ESTA RAZON PROPONEMOS EL ESTUDIO DE LA IMPORTANCIA DE LA AROMATICIDAD EN LA ESTABILIDAD RELATIVA DE LOS ISOMEROS 1,2- Y 2,3- DE LAS QUINONAS, EN FULLERENOS DE ESTADO FUNDAMENTAL TRIPLETE, EN LA REGIOSELECTIVIDAD DE REACCIONES BINGEL-HIRSCH Y EN CLUSTERES METALICOS DE TIPO [M6]2- Y [X12]±N. POR OTRA PARTE, PENSAMOS QUE LA INVESTIGACION EN QUIMICA TEORICA NO DEBE LIMITARSE A LA APLICACION DE PROGRAMAS ESTANDAR DE QUIMICA CUANTICA Y QUE ES NECESARIO COLABORAR EN EL DESARROLLO DE NUEVA METODOLOGIA. EN ESTE PROYECTO AVANZAREMOS EN DOS DIRECCIONES. EN UNA DE ELLAS DISEÑAREMOS Y CODIFICAREMOS UN PROGRAMA PARA MEJORAR LA BUSQUEDA DEL MINIMO GLOBAL DE ENERGIA EN CLUSTERES DE TAMAÑO MEDIO. EN LA OTRA, DESARROLLAREMOS NUEVAS APROXIMACIONES AL FUNCIONAL DE CORRELACION-INTERCAMBIO BASADAS EN EL ESTUDIO DE LA DENSIDAD ELECTRONICA DE ATOMOS CONFINADOS._x000D_ UNA APROXIMACION ALTERNATIVA A LA ELABORACION DE COMPLEJIDAD MOLECULAR PARTIENDO DE COMPUESTOS SENCILLOS CONSISTE EN IMITAR LOS COMPLEJOS PROCESOS ENZIMATICOS QUE TIENEN LUGAR EN LA NATURALEZA. NOS PROPONEMOS LLEVAR A CABO LA CATALISIS BIOMIMETICA DE CASCADAS CATIONICAS MEDIANTE RECEPTORES ARTIFICIALES. EN PARTICULAR, QUEREMOS IMITAR EL MODO DE ACCION DE LAS TERPENO CICLASAS, ENZIMAS QUE CATALIZAN LA CICLACION DE POLIISOPRENOS DANDO LUGAR A TERPENOS (POLI)CICLICOS. (Spanish)
0 references
THE CONSTRUCTION AND SYNTHESIS OF MOLECULAR ARCHITECTURES WITH HIGH COMPLEXITY AND HIGH ADDED VALUE USING SIMPLE STARTING PRODUCTS IS A MAJOR CHALLENGE IN ORGANIC SYNTHESIS. TRANSITION METAL CATALYSED CYCLES ARE VERY EFFICIENT PROCESSES FOR THIS PURPOSE AND ALLOW ACCESS TO A WIDE RANGE OF CARBO- AND HETEROCICLIC COMPOUNDS. HOWEVER, IN THESE REACTIONS THERE IS STILL A LIMITED UNDERSTANDING OF THE FACTORS THAT GOVERN THE SELECTIVITY OF THE PROCESS. IN THIS PROJECT WE PROPOSE TO IMPROVE THESE CATALITIC PROCESSES THROUGH THE COMBINATION AND SYNERGY BETWEEN THE EXPERIMENT AND THEORICAL CALCULATIONS, BASED ON THE EXPERIENCE OF THE APPLICANT GROUP ON BOTH SIDES. IN PARTICULAR, THE AIM IS TO ADDRESS COMPUTATIONAL AND METHODOLOGICAL STUDIES OF THE ELECTRONIC AND ESTERIC EFFECTS THAT GOVERN THE REGIO- AND CHIMOSELECTIVITY OF THE CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] OF THREE RHODIUM CATALYSED ALKYNOS. IN THIS TOPIC, WE ALSO INTEND TO INTRODUCE THE CONCEPT OF PSEUDO-INTRAMOLECULAR REACTIONS BASED ON THE INTERACTIONS OF THE STARTING SUBSTRATES THROUGH NON-COVALENT BONDS IN ORDER TO DIRECT THE QUIMIO- AND REGIOSELECTIVITY OF CICLOADICION. SECONDLY, WE WILL STUDY CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] INVOLVING UNSATURATIONS OTHER THAN ALKYNOS. ON THE ONE HAND WE WILL DEPART FROM ALKENES 1,1-DISSUBSTITUTED, SUCH AS BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, TO OBTAIN CYCLODUCTS WITH ASYMMETRICAL QUATERNARY CARBONS. ON THE OTHER HAND WE WILL INVOLVE ALENES AS VERY VERSATILE SUBSTRATES IN CYCLES AND FINALLY FULLERENES AND NANOTUBES BOTH IN CYCLOADS [2+ 2+ 2] AND IN [2+ 2]. Finally WE WANT TO BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES AND Methodology OF MEDIANT INTERMEDIATE RODIO CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] OF THREE TRIPLE Isaturations catalysed by RODIO GENERAN AROMATIC AND HETEROAROMATIC PRODUCTS. ALTHOUGH IT REMAINS COMPLICATED TO GIVE AN ACCURATE DEFINITION OF AROMATICITY, THIS PROPERTY IS FUNDAMENTAL TO EXPLAIN MANY CHEMICAL PHENOMENA RELATED TO THE STRUCTURE, PROPERTIES AND REACTIVITY OF MOLECULES. FOR THIS REASON WE PROPOSE THE STUDY OF THE IMPORTANCE OF AROMATICITY IN THE RELATIVE STABILITY OF THE ISOMERS 1,2- AND 2.3- OF QUINONES, IN TRIPLET FUNDAMENTAL STATE FULLERENES, IN THE REGIOSELECTIVITY OF BINGEL-HIRSCH REACTIONS AND IN METAL CLUSTERS OF TYPE [M6]2- AND [X12]±N. ON THE OTHER HAND, WE THINK THAT RESEARCH IN THEORETICAL CHEMISTRY SHOULD NOT BE LIMITED TO THE APPLICATION OF STANDARDISED PROGRAMS OF QUANTUM CHEMISTRY AND THAT IT IS NECESSARY TO COLLABORATE IN THE DEVELOPMENT OF NEW METHODOLOGY. IN THIS PROJECT WE WILL MOVE FORWARD IN TWO DIRECTIONS. IN ONE OF THEM WE WILL DESIGN AND ENCODE A PROGRAM TO IMPROVE THE SEARCH FOR THE GLOBAL MINIMUM OF ENERGY IN MEDIUM-SIZED CLUSTERS. In the other, we will develop new approaches to the FUNCIONAL of correlation-INTERCAMBIO BASED IN THE STUDIO OF THE ELECTRONIC DENSITY OF CONFINED ATOMES._x000D_ An ALTERNATIVE approximation to the ELABORATION OF MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING COMPOSES SENCILLS TO IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS TO THE ENZIMATIC PROCESSING COMPLEMENTS TO THE NATURALITY. WE INTEND TO CARRY OUT THE BIOMIMETICA CATALYSIS OF CATIONIC CASCADES USING ARTIFICIAL RECEPTORS. IN PARTICULAR, WE WANT TO IMITATE THE MODE OF ACTION OF TERPENE CYCLASE, ENZYMES THAT CATALYSE THE CICLACION OF POLIISOPRENOS LEADING TO TERPENES (POLY)CYCLIC. (English)
12 October 2021
0.670958090536882
0 references
LA CONSTRUCTION ET LA SYNTHÈSE D’ARCHITECTURES MOLÉCULAIRES À HAUTE COMPLEXITÉ ET À FORTE VALEUR AJOUTÉE À L’AIDE DE PRODUITS DE DÉPART SIMPLES CONSTITUENT UN DÉFI MAJEUR DANS LA SYNTHÈSE ORGANIQUE. LES CYCLES CATALYSÉS PAR LES MÉTAUX DE TRANSITION SONT DES PROCESSUS TRÈS EFFICACES À CET EFFET ET PERMETTENT D’ACCÉDER À UNE LARGE GAMME DE COMPOSÉS CARBO- ET HETEROCICLIC. CEPENDANT, DANS CES RÉACTIONS, IL Y A ENCORE UNE COMPRÉHENSION LIMITÉE DES FACTEURS QUI RÉGISSENT LA SÉLECTIVITÉ DU PROCESSUS. DANS CE PROJET, NOUS PROPOSONS D’AMÉLIORER CES PROCESSUS CATALITIQUES PAR LA COMBINAISON ET LA SYNERGIE ENTRE L’EXPÉRIENCE ET LES CALCULS THÉORIQUES, SUR LA BASE DE L’EXPÉRIENCE DU GROUPE CANDIDAT DES DEUX CÔTÉS. EN PARTICULIER, L’OBJECTIF EST D’ABORDER LES ÉTUDES COMPUTATIONNELLES ET MÉTHODOLOGIQUES DES EFFETS ÉLECTRONIQUES ET ESTERIQUES QUI RÉGISSENT LA REGIO- ET LA CHIMOSELECTIVITÉ DES CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] DE TROIS ALKYNOS CATALYSÉS PAR LE RHODIUM. DANS CE SUJET, NOUS AVONS ÉGALEMENT L’INTENTION D’INTRODUIRE LE CONCEPT DE RÉACTIONS PSEUDO-INTRAMOLÉCULAIRES BASÉES SUR LES INTERACTIONS DES SUBSTRATS DE DÉPART À TRAVERS DES LIAISONS NON COVALENTES AFIN DE DIRIGER LA QUIMIO- ET LA REGIOSELECTIVITÉ DE CICLOADICION. DEUXIÈMEMENT, NOUS ÉTUDIERONS LES CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] IMPLIQUANT DES INSATURATIONS AUTRES QUE ALKYNOS. D’UNE PART, NOUS PARTIRONS DES ALCÈNES 1,1-DISSUBSTITUTED, TELS QUE LES ADDUITS BAYLIS-HILLMAN, POUR OBTENIR DES CYCLODUCTS AVEC DES CARBONES QUATERNAIRES ASYMÉTRIQUES. D’AUTRE PART, NOUS ALLONS IMPLIQUER ALENES COMME SUBSTRATS TRÈS POLYVALENTS DANS LES CYCLES ET FINALEMENT FULLERÈNES ET NANOTUBES À LA FOIS DANS CYCLOADS [2+ 2+ 2] ET DANS [2+ 2]. Enfin, nous ne voudrions pas réaliser des ÉTUDES COMPUTATIONNELLES CABO et Méthodologie D’INTERMÉDIATE MODIO CARBENOIDE GÉNÉRAL TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] DE TROIS TRIPLE Isaturations catalysées par Rodio generan AROMATIQUE ET Hétéroaromatique PRODUITS. BIEN QU’IL RESTE COMPLIQUÉ DE DONNER UNE DÉFINITION PRÉCISE DE L’AROMATITÉ, CETTE PROPRIÉTÉ EST FONDAMENTALE POUR EXPLIQUER DE NOMBREUX PHÉNOMÈNES CHIMIQUES LIÉS À LA STRUCTURE, AUX PROPRIÉTÉS ET À LA RÉACTIVITÉ DES MOLÉCULES. POUR CETTE RAISON, NOUS PROPOSONS L’ÉTUDE DE L’IMPORTANCE DE L’AROMATITÉ DANS LA STABILITÉ RELATIVE DES ISOMÈRES 1,2- ET 2,3- DES QUINONES, DANS LES FULLERÈNES DE L’ÉTAT FONDAMENTAL TRIPLET, DANS LA REGIOSELECTIVITÉ DES RÉACTIONS BINGEL-HIRSCH ET DANS LES AMAS MÉTALLIQUES DE TYPE [M6]2- ET [X12]±N. D’AUTRE PART, NOUS PENSONS QUE LA RECHERCHE EN CHIMIE THÉORIQUE NE DEVRAIT PAS SE LIMITER À L’APPLICATION DE PROGRAMMES NORMALISÉS DE CHIMIE QUANTIQUE ET QU’IL EST NÉCESSAIRE DE COLLABORER AU DÉVELOPPEMENT DE NOUVELLES MÉTHODOLOGIES. DANS CE PROJET, NOUS ALLONS ALLER DE L’AVANT DANS DEUX DIRECTIONS. DANS L’UN D’EUX, NOUS ALLONS CONCEVOIR ET ENCODER UN PROGRAMME POUR AMÉLIORER LA RECHERCHE DU MINIMUM D’ÉNERGIE MONDIAL DANS LES GRAPPES DE TAILLE MOYENNE. Dans l’autre, nous développerons de nouvelles approches du principe de corrélation-INTERCAMBIO BASED DANS L’ÉTUDE DE LA DENSITÉ ÉLECTRONIQUE DES ATOMES CONFINÉES._x000D_ Une approximation ALTERNATIVE de l’ÉLABORATION DE LA PARTIE DE COMPLEJITÉ MOLECULAIRE compose SENCILLS POUR IMITER LES COMPLEMENTS ENZIMATIQUES DE PROCÉDURE aux COMPLEMENTS DE PROCESSIONS ENZIMATIQUES À LA naturalité. NOUS AVONS L’INTENTION DE RÉALISER LA CATALYSE BIOMIMETICA DES CASCADES CATIONIQUES À L’AIDE DE RÉCEPTEURS ARTIFICIELS. EN PARTICULIER, NOUS VOULONS IMITER LE MODE D’ACTION DE LA TERPÈNE CYCLASE, ENZYMES QUI CATALYSENT LA CICLACION DE POLIISOPRENOS CONDUISANT AUX TERPÈNES (POLY)CYCLIQUES. (French)
2 December 2021
0 references
DIE KONSTRUKTION UND SYNTHESE MOLEKULARER ARCHITEKTUREN MIT HOHER KOMPLEXITÄT UND HOHEM MEHRWERT DURCH EINFACHE AUSGANGSPRODUKTE STELLT EINE GROSSE HERAUSFORDERUNG IN DER ORGANISCHEN SYNTHESE DAR. ÜBERGANGSMETALL-KATALYSIERTE ZYKLEN SIND HIERFÜR SEHR EFFIZIENTE PROZESSE UND ERMÖGLICHEN DEN ZUGANG ZU EINER BREITEN PALETTE VON CARBO- UND HETEROCICLIC-VERBINDUNGEN. IN DIESEN REAKTIONEN GIBT ES JEDOCH NOCH EIN BEGRENZTES VERSTÄNDNIS DER FAKTOREN, DIE DIE SELEKTIVITÄT DES PROZESSES BESTIMMEN. IN DIESEM PROJEKT SCHLAGEN WIR VOR, DIESE KATALITISCHEN PROZESSE DURCH DIE KOMBINATION UND SYNERGIE ZWISCHEN DEM EXPERIMENT UND THEORISCHEN BERECHNUNGEN ZU VERBESSERN, BASIEREND AUF DEN ERFAHRUNGEN DER BEWERBERGRUPPE AUF BEIDEN SEITEN. ZIEL IST INSBESONDERE DIE RECHNERISCHE UND METHODISCHE UNTERSUCHUNG DER ELEKTRONISCHEN UND ESTERIC-EFFEKTE, DIE DIE REGIO- UND CHIMOSELECTIVITY DER CYCLOADDITIONEN [2+ 2+ 2] VON DREI RHODIUMKATALYSIERTEN ALKYNOS REGELN. IN DIESEM THEMA WOLLEN WIR AUCH DAS KONZEPT PSEUDOINTRAMOLEKULARER REAKTIONEN AUF BASIS DER WECHSELWIRKUNGEN DER AUSGANGSSUBSTRATE DURCH NICHTKOVALENTE BINDUNGEN EINFÜHREN, UM DIE QUIMIO- UND REGIOSEELEKTIVITÄT VON CICLOADICION ZU LENKEN. ZWEITENS WERDEN WIR CYCLOADDITIONEN [2+ 2+ 2] MIT AUSNAHME VON ALKYNOS UNTERSUCHEN. AUF DER EINEN SEITE WERDEN WIR VON ALKENES 1,1-DISSUBSTITUTED, WIE BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, VERLASSEN, UM CYCLODUCTS MIT ASYMMETRISCHEN QUATERNÄREN KOHLENSTOFFEN ZU ERHALTEN. ANDERERSEITS WERDEN WIR ALENES ALS SEHR VIELSEITIGE SUBSTRATE IN ZYKLEN UND SCHLIESSLICH FULLERENEN UND NANORÖHREN SOWOHL IN CYCLOADS [2+ 2+ 2] ALS AUCH IN [2+ 2] EINBINDEN. Schließlich möchten wir CABO COMPUTATIONAL STUDIEN UND Methodik der median IntermeDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] DER THREE TRIPLE Isaturations katalysiert durch Rodio generan AROMATIC und heteroaromatische Produkte katalysiert. OBWOHL ES SCHWIERIG IST, EINE GENAUE DEFINITION DER AROMATIZITÄT ZU GEBEN, IST DIESE EIGENSCHAFT VON GRUNDLEGENDER BEDEUTUNG, UM VIELE CHEMISCHE PHÄNOMENE IM ZUSAMMENHANG MIT DER STRUKTUR, EIGENSCHAFTEN UND REAKTIVITÄT VON MOLEKÜLEN ZU ERKLÄREN. AUS DIESEM GRUND SCHLAGEN WIR DIE UNTERSUCHUNG DER BEDEUTUNG DER AROMATHEIT IN DER RELATIVEN STABILITÄT DER ISOMEREN 1,2- UND 2,3- DER CHINONE, IN DREIFACH FUNDAMENTALEN STATE FULLERENES, IN DER REGIOSEELEKTIVITÄT VON BINGEL-HIRSCH-REAKTIONEN UND IN METALLCLUSTERN DES TYPS [M6]2- UND [X12]±N ANDERERSEITS VOR. IN DIESEM PROJEKT WERDEN WIR IN ZWEI RICHTUNGEN VORWÄRTS GEHEN. IN EINEM VON IHNEN WERDEN WIR EIN PROGRAMM ENTWERFEN UND KODIEREN, UM DIE SUCHE NACH DEM GLOBALEN MINIMUM AN ENERGIE IN MITTELGROSSEN CLUSTERN ZU VERBESSERN. In der anderen werden wir neue Ansätze für die funcionale Korrelations-INTERCAMBIO BASED IN DER STUDIO DER ELECTRONISCHEN DENSITÄT DER CONFINED ATOMES entwickeln._x000D_ Eine ALTERNATIVE Annäherung an die ELABORATION DER MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING setzt SENCILLEN zusammen, um PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS an die natürliche Natur zu unterbinden. WIR BEABSICHTIGEN, DIE BIOMIMETICA-KATALYSE VON KATIONISCHEN KASKADEN MITTELS KÜNSTLICHER REZEPTOREN DURCHZUFÜHREN. INSBESONDERE WOLLEN WIR DIE WIRKWEISE VON TERPENCYCLASE NACHAHMEN, ENZYME, DIE DIE CICLACION VON POLIISOPRENOS KATALYSIEREN, WAS ZU TERPENEN (POLY)ZYKLISCH FÜHRT. (German)
9 December 2021
0 references
DE BOUW EN SYNTHESE VAN MOLECULAIRE ARCHITECTUREN MET EEN HOGE COMPLEXITEIT EN EEN HOGE TOEGEVOEGDE WAARDE MET BEHULP VAN EENVOUDIGE STARTPRODUCTEN IS EEN GROTE UITDAGING IN DE ORGANISCHE SYNTHESE. TRANSITIEMETAAL GEKATALYSEERDE CYCLI ZIJN ZEER EFFICIËNTE PROCESSEN VOOR DIT DOEL EN BIEDEN TOEGANG TOT EEN BREED SCALA AAN CARBO- EN HETEROCICLIC-VERBINDINGEN. IN DEZE REACTIES IS ER ECHTER NOG EEN BEPERKT BEGRIP VAN DE FACTOREN DIE DE SELECTIVITEIT VAN HET PROCES BEPALEN. IN DIT PROJECT STELLEN WE VOOR OM DEZE CATALITISCHE PROCESSEN TE VERBETEREN DOOR DE COMBINATIE EN SYNERGIE TUSSEN HET EXPERIMENT EN THEORETISCHE BEREKENINGEN, GEBASEERD OP DE ERVARING VAN DE AANVRAGENDE GROEP AAN BEIDE ZIJDEN. HET DOEL IS MET NAME DE COMPUTATIONELE EN METHODOLOGISCHE STUDIES VAN DE ELEKTRONISCHE EN ESTERIC EFFECTEN DIE DE REGIO- EN CHIMOSELECTIVITEIT VAN DE CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] VAN DRIE RHODIUM GEKATALYSEERDE ALKYNOS REGELEN. IN DIT ONDERWERP WILLEN WE OOK HET CONCEPT VAN PSEUDO-INTRAMOLECULAIRE REACTIES INTRODUCEREN OP BASIS VAN DE INTERACTIES VAN DE BEGINNENDE SUBSTRATEN DOOR NIET-COVALENTE BINDINGEN OM DE QUIMIO- EN REGIOSELECTIE VAN CICLOADICION TE STUREN. TEN TWEEDE ZULLEN WE CYCLOADDITIES [2+ 2+ 2] BESTUDEREN MET BETREKKING TOT ANDERE ONVERZADIGDHEDEN DAN ALKYNOS. AAN DE ENE KANT VERTREKKEN WE VAN ALKENEN 1,1-DISSUBSTITUTED, ZOALS BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, OM CYCLODUCTS TE VERKRIJGEN MET ASYMMETRISCHE QUATERNAIRE KOOLSTOF. ANDERZIJDS ZULLEN WE ALENES BETREKKEN ALS ZEER VEELZIJDIGE SUBSTRATEN IN CYCLI EN TEN SLOTTE FULLERENEN EN NANOBUIZEN, ZOWEL IN CYCLOADS [2+ 2+ 2] ALS IN [2+ 2]. Tot slot willen wij CABO COMPUTATIONALE STUDIES EN de methode van mediant INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] VAN DIE TRIPLE Isaturations katalyseren door Rodio generan AROMATIC EN heteroaromatische PRODUCTEN. HOEWEL HET INGEWIKKELD BLIJFT OM EEN NAUWKEURIGE DEFINITIE VAN AROMATISCHHEID TE GEVEN, IS DEZE EIGENSCHAP VAN FUNDAMENTEEL BELANG OM VEEL CHEMISCHE VERSCHIJNSELEN MET BETREKKING TOT DE STRUCTUUR, EIGENSCHAPPEN EN REACTIVITEIT VAN MOLECULEN UIT TE LEGGEN. DAAROM STELLEN WE DE STUDIE VOOR VAN HET BELANG VAN AROMATITEIT IN DE RELATIEVE STABILITEIT VAN DE ISOMEREN 1,2- EN 2.3- VAN CHINONEN, IN DRIEVOUDIGE FUNDAMENTELE STAAT FULLERENES, IN DE REGIOSELECTIVITEIT VAN BINGEL-HIRSCH REACTIES EN IN METAALCLUSTERS VAN HET TYPE [M6]2- EN [X12]±N. DAARENTEGEN, VINDEN WE DAT ONDERZOEK IN DE THEORETISCHE CHEMIE NIET BEPERKT MOET BLIJVEN TOT DE TOEPASSING VAN GESTANDAARDISEERDE PROGRAMMA’S VAN KWANTUMCHEMIE EN DAT HET NOODZAKELIJK IS OM SAMEN TE WERKEN BIJ DE ONTWIKKELING VAN NIEUWE METHODOLOGIE. IN DIT PROJECT ZULLEN WE VERDER GAAN IN TWEE RICHTINGEN. IN EEN VAN HEN ZULLEN WE EEN PROGRAMMA ONTWERPEN EN CODEREN OM HET ZOEKEN NAAR HET WERELDWIJDE MINIMUM AAN ENERGIE IN MIDDELGROTE CLUSTERS TE VERBETEREN. In de andere zullen we nieuwe benaderingen ontwikkelen van de funcional van correlatie-INTERCAMBIO BASED IN DE STUDIO VAN DE ELECTRONIC DENSITEIT VAN CONFINED ATOMES._x000D_ Een ALTERNATIVE benadering van de ELABORATION VAN MOLECULAR COMPLEJITEIT PARTIENING componeert SENCILLS om ENZIMATICAL COMPLEMENTEN AAN DE ENZIMATISCHE COMPLEMENTEN VAN DE ENZIMATICAL COMPLEMENTEN VAN DE ENZIMATICAL COMPLEMENTEN VAN DE ENzimatische PROCESSING VAN DE naturaliteit. WE ZIJN VAN PLAN OM DE BIOMIMETICA KATALYSE VAN KATIONISCHE CASCADES UIT TE VOEREN MET BEHULP VAN KUNSTMATIGE RECEPTOREN. IN HET BIJZONDER WILLEN WE DE WERKINGSWIJZE VAN TERPEENCYCLASE IMITEREN, ENZYMEN DIE DE CICLACION VAN POLIISOPRENOS KATALYSEREN, WAT LEIDT TOT TERPENEN (POLY)CYCLIC. (Dutch)
17 December 2021
0 references
LA COSTRUZIONE E LA SINTESI DI ARCHITETTURE MOLECOLARI AD ALTA COMPLESSITÀ E AD ALTO VALORE AGGIUNTO UTILIZZANDO SEMPLICI PRODOTTI DI PARTENZA È UNA SFIDA IMPORTANTE NELLA SINTESI ORGANICA. I CICLI CATALIZZATI IN METALLO DI TRANSIZIONE SONO PROCESSI MOLTO EFFICIENTI A TAL FINE E CONSENTONO L'ACCESSO A UN'AMPIA GAMMA DI COMPOSTI CARBO E HETEROCICLIC. TUTTAVIA, IN QUESTE REAZIONI C'È ANCORA UNA COMPRENSIONE LIMITATA DEI FATTORI CHE GOVERNANO LA SELETTIVITÀ DEL PROCESSO. IN QUESTO PROGETTO PROPONIAMO DI MIGLIORARE QUESTI PROCESSI CATALITICI ATTRAVERSO LA COMBINAZIONE E LA SINERGIA TRA L'ESPERIMENTO E I CALCOLI TEORICI, SULLA BASE DELL'ESPERIENZA DEL GRUPPO RICHIEDENTE DA ENTRAMBE LE PARTI. IN PARTICOLARE, L'OBIETTIVO È QUELLO DI AFFRONTARE GLI STUDI COMPUTAZIONALI E METODOLOGICI DEGLI EFFETTI ELETTRONICI ED ESTERICI CHE GOVERNANO LA REGIO- E CHIMOSELECTIVITY DELLE CICLOADDITIONS [2+ 2+ 2] DI TRE ALKYNOS CATALIZZATI DI RODIO. IN QUESTO ARGOMENTO INTENDIAMO ANCHE INTRODURRE IL CONCETTO DI REAZIONI PSEUDO-INTRAMOLECOLARI BASATE SULLE INTERAZIONI DEI SUBSTRATI INIZIALI ATTRAVERSO LEGAMI NON COVALENTI AL FINE DI ORIENTARE LA QUIMIO- E LA REGIOSELECTIVITY DI CICLOADICION. IN SECONDO LUOGO, STUDIEREMO CICLOADDITIONS [2+ 2+ 2] CHE COINVOLGONO INSATURIZIONI DIVERSE DA ALKYNOS. DA UN LATO PARTIAMO DA ALCHENI 1,1-DISSUBSTITUTED, COME ADDOTTI BAYLIS-HILLMAN, PER OTTENERE CICLODOTTI CON CARBONI QUATERNARI ASIMMETRICI. D'ALTRA PARTE COINVOLGEREMO ALENES COME SUBSTRATI MOLTO VERSATILI NEI CICLI E INFINE FULLERENI E NANOTUBI SIA IN CYCLOADS [2+ 2+ 2] CHE IN [2+ 2]. Infine vogliamo BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES E Metodologia della mediante INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] DI TRE Isaturazioni TRIPLE catalizzate da Rodio generan AROMATIC AND Eteroaromamatic PRODUCTS. ANCHE SE RIMANE COMPLICATO DARE UNA DEFINIZIONE ACCURATA DI AROMATICITÀ, QUESTA PROPRIETÀ È FONDAMENTALE PER SPIEGARE MOLTI FENOMENI CHIMICI LEGATI ALLA STRUTTURA, ALLE PROPRIETÀ E ALLA REATTIVITÀ DELLE MOLECOLE. PER QUESTO PROPONIAMO LO STUDIO DELL'IMPORTANZA DELL'AROMALITÀ NELLA RELATIVA STABILITÀ DEGLI ISOMERI 1,2- E 2,3- DEI CHINONI, IN TRIPLETTE FONDAMENTALI DEI FULLERENI DI STATO, NELLA REGIOSELETTIVITÀ DELLE REAZIONI DI BINGEL-HIRSCH E IN CLUSTER METALLICI DI TIPO [M6]2- E [X12]± N. D'ALTRA PARTE, RITENIAMO CHE LA RICERCA IN CHIMICA TEORICA NON DEBBA LIMITARSI ALL'APPLICAZIONE DI PROGRAMMI STANDARDIZZATI DI CHIMICA QUANTISTICA E CHE SIA NECESSARIO COLLABORARE ALLO SVILUPPO DI NUOVE METODOLOGIE. IN QUESTO PROGETTO ANDREMO AVANTI IN DUE DIREZIONI. IN UNO DI QUESTI PROGETTIAMO E CODIFICAMO UN PROGRAMMA PER MIGLIORARE LA RICERCA DEL MINIMO GLOBALE DI ENERGIA IN CLUSTER DI MEDIE DIMENSIONI. Nell'altro, svilupperemo nuovi approcci alla funcionale della correlazione-INTERCAMBIO BASED NELLO STUDIO DELLA DENSITÀ ELETTRONICHE DEGLI ATOMATI CONFINITI._x000D_ Un'approssimazione ALTERNATIVA alla ELABORAZIONE DELLA COMPLETAMENTE MOLECOLARE DI PARTIMENTI DI COMPLETAMENTO MOLECOLOLEZZAMENTI DI COMPLETAMENTI DI PROCESSIONE ALLA naturalità. INTENDIAMO EFFETTUARE LA CATALISI BIOMIMETICA DELLE CASCATE CATIONICHE UTILIZZANDO RECETTORI ARTIFICIALI. IN PARTICOLARE, VOGLIAMO IMITARE IL MODO DI AZIONE DELLA TERPENE CICLASI, ENZIMI CHE CATALIZZANO IL CICLACION DI POLIISOPRENOS PORTANDO A TERPENI (POLI)CICLICI. (Italian)
16 January 2022
0 references
VÄGA KEERUKATE JA SUURE LISANDVÄÄRTUSEGA MOLEKULAARARHITEKTUURIDE EHITAMINE JA SÜNTEESIMINE LIHTSATE LÄHTETOODETE ABIL ON ORGAANILISE SÜNTEESI PEAMINE VÄLJAKUTSE. ÜLEMINEKUMETALLI KATALÜÜSITUD TSÜKLID ON SELLEKS VÄGA TÕHUSAD PROTSESSID NING VÕIMALDAVAD JUURDEPÄÄSU PALJUDELE CARBO- JA HETEROCICLICI ÜHENDITELE. KUID NENDE REAKTSIOONIDE PUHUL ON ENDISELT PIIRATUD ARUSAAM TEGURITEST, MIS MÕJUTAVAD PROTSESSI SELEKTIIVSUST. SELLES PROJEKTIS TEEME ETTEPANEKU PARANDADA NEID KATALÜÜTILISI PROTSESSE KATSE JA TEOREETILISTE ARVUTUSTE KOMBINEERIMISE JA KOOSTOIME KAUDU, TUGINEDES MÕLEMA POOLE TAOTLEJARÜHMA KOGEMUSTELE. EELKÕIGE ON EESMÄRK KÄSITLEDA ARVUTUSLIKKE JA METOODILISI UURINGUID KOLME ROODIUMI KATALÜÜSITUD ALKYNOS’I TSÜKLOADDITSIOONIDE [2+ 2+ 2] TSÜKLOADDITSIOONIDE [2+ 2+ 2] REGIO- JA CHIMOSELECTIVITY REGIO- JA ESTERIC-MÕJUDE KOHTA. SELLEL TEEMAL KAVATSEME KASUTUSELE VÕTTA KA PSEUDO-INTRAMOLEKULAARSETE REAKTSIOONIDE MÕISTE, MIS PÕHINEB MITTEKOVALENTSETE SIDEMETE KAUDU LÄHTESUBSTRAATIDE VASTASMÕJUL, ET JUHTIDA CICLOADICION’I QUIMIO- JA REGIOSSELEKTIIVSUST. TEISEKS UURIME TSÜKLOLISANDEID [2+ 2+ 2], MIS HÕLMAVAD MUID KÜLLASTUMATA AINEID KUI ALKYNOS. ÜHELT POOLT ME KALDUME ALKEENE 1,1-DISSUBSTITUTED, NAGU BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, SAADA CYCLODUCTS ASÜMMEETRILISED KVATERNAARSED SÜSINIKUD. TEISEST KÜLJEST KAASAME ALENESE KUI VÄGA MITMEKÜLGSED SUBSTRAADID TSÜKLITESSE NING LÕPUKS FULLEREENIDESSE JA NANOTORUDESSE NII CYCLOADSIS [2+ 2+ 2] KUI KA [2+ 2]. Lõpuks, MIDA VASTU VÕTNUD KOHTUASI KOHTUASI KOHUSTUSED JA metodoloogia mediaan-Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] THREE TRIPLE Isaturations katalüüsitud Rodio generan AROMATIC JA heteroaromaatsed PRODUCTS. KUIGI AROMAATSUSE TÄPSE MÄÄRATLUSE ANDMINE ON ENDISELT KEERULINE, ON SEE OMADUS VÄGA OLULINE, ET SELGITADA PALJUSID MOLEKULIDE STRUKTUURI, OMADUSTE JA REAKTSIOONIVÕIMEGA SEOTUD KEEMILISI NÄHTUSI. SEL PÕHJUSEL TEEME ETTEPANEKU UURIDA AROMAATSUSE TÄHTSUST KINOONIDE 1,2- JA 2.3-ISOMEERIDE SUHTELISE STABIILSUSE, KOLMEKORDSETE RIIGI FULLEREENIDE, BINGEL-HIRSCHI REAKTSIOONIDE REGIOSSELEKTIIVSUSE JA TÜÜPI [M6]2- JA [X12]±N TÜÜPI METALLKLASTRITE PUHUL, TEISEST KÜLJEST ARVAME, ET TEOREETILISE KEEMIA UURINGUD EI TOHIKS PIIRDUDA KVANTKEEMIA STANDARDITUD PROGRAMMIDE RAKENDAMISEGA NING ET ON VAJA TEHA KOOSTÖÖD UUE METOODIKA VÄLJATÖÖTAMISEL. SELLES PROJEKTIS LIIGUME EDASI KAHES SUUNAS. ÜHES NEIST KUJUNDAME JA KODEERIME PROGRAMMI, ET PARANDADA KESKMISE SUURUSEGA KLASTRITES GLOBAALSE ENERGIA MIINIMUMI OTSIMIST. Teises, me arendame uusi lähenemisviise funcional korrelatsioon-INTERCAMBIO BASED STUDIO ELECTRONIC DENSITY OF CONFINED ATOMES._x000D_ ALTERNATIVE lähendamine ELABORATION MOLECULAR PARTIENING koosneb SENCILLSID TOIMISE PROCEDURE ENZIMATICALALUSKLEMENTID Enzimatic PROCESSING konkurentsivõimet looduslikkust. KAVATSEME LÄBI VIIA KATIOONSETE KASKAADIDE BIOMIMETICA KATALÜÜSI, KASUTADES KUNSTLIKKE RETSEPTOREID. EELKÕIGE TAHAME JÄLJENDADA TERPEENITSÜKLAAS, ENSÜÜMID, MIS KATALÜÜSIVAD CICLACION POLIISOPRENOS VIIB TERPEENID (POLÜ)TSÜKLILINE. (Estonian)
4 August 2022
0 references
LABAI SUDĖTINGŲ IR DIDELĖS PRIDĖTINĖS VERTĖS MOLEKULINIŲ ARCHITEKTŪRŲ KŪRIMAS IR SINTEZĖ NAUDOJANT PAPRASTUS PRADINIUS PRODUKTUS YRA PAGRINDINIS ORGANINĖS SINTEZĖS IŠŠŪKIS. PEREINAMŲJŲ METALŲ KATALIZUOJAMI CIKLAI YRA LABAI VEIKSMINGI PROCESAI ŠIAM TIKSLUI IR SUTEIKIA PRIEIGĄ PRIE ĮVAIRIŲ CARBO IR HETEROCICLIC JUNGINIŲ. TAČIAU ŠIOSE REAKCIJOSE VIS DAR MENKAI SUPRANTAMI VEIKSNIAI, LEMIANTYS PROCESO SELEKTYVUMĄ. ŠIAME PROJEKTE SIŪLOME TOBULINTI ŠIUOS KATALITINIUS PROCESUS DERINANT EKSPERIMENTO IR TEORINIŲ SKAIČIAVIMŲ DERINĮ IR SINERGIJĄ, REMIANTIS ABIEJŲ ŠALIŲ PAREIŠKĖJŲ GRUPĖS PATIRTIMI. VISŲ PIRMA SIEKIAMA ATLIKTI SKAIČIAVIMUS IR METODINIUS TYRIMUS, SUSIJUSIUS SU ELEKTRONINIŲ IR ESTERIC EFEKTŲ, KURIE REGULIUOJA TRIS ALKYNOS KATALIZUOJAMUS CIKLOADRESUS [2+ 2+ 2] IR CHIMOSELECTIVITY, TYRIMUS. ŠIOJE TEMOJE MES TAIP PAT KETINAME PRISTATYTI PSEUDOINTRAMOLEKULINIŲ REAKCIJŲ KONCEPCIJĄ, PAGRĮSTĄ PRADINIŲ SUBSTRATŲ SĄVEIKA PER NEKOVALENTINES OBLIGACIJAS, SIEKIANT NUKREIPTI CICLOADICION QUIMIO IR REGIOSELECTIVITY. ANTRA, MES TIRSIME CIKLOADRESUS [2+ 2+ 2], SUSIJUSIUS SU NESOTUMU, IŠSKYRUS ALKYNOS. VIENA VERTUS, MES NUKRYPSIME NUO ALKENŲ 1,1-DISSUBSTITUTED, PAVYZDŽIUI, BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, GAUTI CYCLODUCTS SU ASIMETRIŠKA KETVIRTINĖ ANGLIS. KITA VERTUS, ALENES BUS ĮTRAUKTI Į CIKLUS KAIP LABAI UNIVERSALŪS SUBSTRATAI IR GALIAUSIAI PILERENAI BEI NANOVAMZDELIAI TIEK CYCLOADS [2+ 2+ 2], TIEK [2+ 2]. Galiausiai WE WE WE WELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES IR metodikos mediantas INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] THREE TRIPLE Isaturations katalizuoja Rodio generan AROMATIC IR heteroaromatic PRODUCTS. NORS TIKSLIAI APIBRĖŽTI AROMATINGUMĄ TEBĖRA SUDĖTINGA, ŠI SAVYBĖ YRA LABAI SVARBI NORINT PAAIŠKINTI DAUGELĮ CHEMINIŲ REIŠKINIŲ, SUSIJUSIŲ SU MOLEKULIŲ STRUKTŪRA, SAVYBĖMIS IR REAKTYVUMU. DĖL ŠIOS PRIEŽASTIES SIŪLOME IŠTIRTI AROMATO SVARBĄ SANTYKINIAM CHINONŲ STABILUMUI 1,2- IR 2,3-, TRIGUBUOSE ESMINIUOSE VALSTYBINIUOSE PILERENUOSE, BINGEL-HIRSCH REAKCIJŲ REGIOSELE IR METALO KLASTERIUOSE [M6]2- IR [X12]±N. KITA VERTUS, MANOME, KAD TEORINĖS CHEMIJOS TYRIMAI NETURĖTŲ APSIRIBOTI STANDARTIZUOTŲ KVANTINĖS CHEMIJOS PROGRAMŲ TAIKYMU IR KAD BŪTINA BENDRADARBIAUTI KURIANT NAUJĄ METODIKĄ. ŠIAME PROJEKTE MES ŽENGSIME Į PRIEKĮ DVIEM KRYPTIMIS. VIENAME IŠ JŲ MES SUKURSIME IR UŽKODUOSIME PROGRAMĄ, KURI PAGERINS PASAULINIO MINIMALAUS ENERGIJOS KIEKIO PAIEŠKĄ VIDUTINIO DYDŽIO KLASTERIUOSE. Kita vertus, mes sukursime naujus požiūrius į koreliacijos-INTERCAMBIO, įrašyto į ELEKTRONINĖS DENSITIJOS STUDIO, funcionalizavimą._x000D_ ALTERNATIVE aproksimacija su MOLECULAR COMPLEJITY DARTIENING sudaro SENCILLS ĮSIPAREIGOJIMO PROCEDŪROS ENZIMATICAL COMPLEMENTS to Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS to the naturality. MES KETINAME ATLIKTI BIOMIMETICA KATALIZĘ KATIJONINIŲ KASKADŲ NAUDOJANT DIRBTINIUS RECEPTORIUS. VISŲ PIRMA NORIME IMITUOTI TERPENO CIKLAZĖS, FERMENTŲ, KURIE KATALIZUOJA POLIISOPRENOS CICLACION IR SUKELIA TERPENŲ (POLI)CIKLINIUS, VEIKIMO BŪDĄ. (Lithuanian)
4 August 2022
0 references
IZGRADNJA I SINTEZA MOLEKULARNE ARHITEKTURE VISOKE SLOŽENOSTI I VISOKE DODANE VRIJEDNOSTI POMOĆU JEDNOSTAVNIH STARTNIH PROIZVODA GLAVNI JE IZAZOV U ORGANSKOJ SINTEZI. PRIJELAZNI METAL KATALIZIRANI CIKLUSI SU VRLO UČINKOVITI PROCESI U TU SVRHU I OMOGUĆUJU PRISTUP ŠIROKOM RASPONU CARBO- I HETEROCICLIC SPOJEVA. MEĐUTIM, U TIM REAKCIJAMA JOŠ UVIJEK POSTOJI OGRANIČENO RAZUMIJEVANJE ČIMBENIKA KOJI UPRAVLJAJU SELEKTIVNOŠĆU PROCESA. U OVOM PROJEKTU PREDLAŽEMO POBOLJŠANJE TIH KATALITIČKIH PROCESA KOMBINACIJOM I SINERGIJOM IZMEĐU EKSPERIMENTA I TEORSKIH IZRAČUNA, NA TEMELJU ISKUSTVA SKUPINE PODNOSITELJA ZAHTJEVA S OBJE STRANE. KONKRETNO, CILJ JE RAZMOTRITI RAČUNALNE I METODOLOŠKE STUDIJE ELEKTRONIČKIH I ESTERIC UČINAKA KOJIMA SE UREĐUJU REGIO- I CHIMOSELECTIVITY CIKLOADDITIONS [2+ 2+ 2] TRI KATALIZIRANA RODIJEVA ALKYNOS. U OVOJ TEMI TAKOĐER NAMJERAVAMO UVESTI KONCEPT PSEUDO-INTRAMOLEKULARNIH REAKCIJA NA TEMELJU INTERAKCIJA POČETNIH SUPSTRATA KROZ NEKOVALENTNE VEZE KAKO BISMO USMJERILI QUIMIO- I REGIOSELEKTIVNOST CICLOADICION. DRUGO, PROUČAVAT ĆEMO CIKLOADDITIONS [2+ 2+ 2] KOJI UKLJUČUJU NESATURACIJE OSIM ALKYNOS. S JEDNE STRANE, POLAZIMO OD ALKENA 1,1-DISSUBSTITUTED, KAO ŠTO SU BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, KAKO BISMO DOBILI CYCLODUCTS S ASIMETRIČNIM KVARTERNIM UGLJIKOM. S DRUGE STRANE, U CYCLOADS [2+ 2+ 2] I U [2+ 2] UKLJUČIT ĆEMO ALENES KAO VRLO SVESTRANE SUPSTRATE U CIKLUSIMA I NAPOSLJETKU FULLERENE I NANOCIJEVIMA. Konačno želimo BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES I Metodologija medijanta INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] THREE TRIPLE Isaturacije katalizirane Rodio generan AROMATIC I heteroaromatic PRODUCTS. IAKO JE I DALJE KOMPLICIRANO DATI TOČNU DEFINICIJU AROMATNOSTI, OVO SVOJSTVO JE KLJUČNO ZA OBJAŠNJAVANJE MNOGIH KEMIJSKIH POJAVA POVEZANIH SA STRUKTUROM, SVOJSTVIMA I REAKTIVNOŠĆU MOLEKULA. IZ TOG RAZLOGA PREDLAŽEMO PROUČAVANJE VAŽNOSTI AROMATNOSTI U RELATIVNOJ STABILNOSTI IZOMERA 1,2- I 2.3- KINONA, U TROSTRUKOM TEMELJNOM DRŽAVNOM FULLERENU, U REGIOSELEKTIVNOSTI BINGEL-HIRSCH REAKCIJA I U METALNIM KLASTERIMA TIPA [M6]2- I [X12]±N. S DRUGE STRANE, SMATRAMO DA ISTRAŽIVANJA U TEORETSKOJ KEMIJI NE BI TREBALA BITI OGRANIČENA NA PRIMJENU STANDARDIZIRANIH PROGRAMA KVANTNE KEMIJE TE DA JE POTREBNO SURAĐIVATI U RAZVOJU NOVE METODOLOGIJE. U OVOM ĆEMO PROJEKTU KRENUTI NAPRIJED U DVA SMJERA. U JEDNOM OD NJIH OSMISLIT ĆEMO I KODIRATI PROGRAM KAKO BISMO POBOLJŠALI POTRAGU ZA GLOBALNIM MINIMUMOM ENERGIJE U KLASTERIMA SREDNJE VELIČINE. S druge strane, razvit ćemo nove pristupe funkcionalnosti korelacijskog-INTERCAMBIO BASED U STUDIO ELEKTRONIC DENSITY CONFINED ATOMES._x000D_ ALTERNATIVE aproksimacija ELABORATION of MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING sastavlja SENCILLS za IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS na Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTs to the naturality. NAMJERAVAMO PROVESTI BIOMIMETICA KATALIZU KATIONSKIH KASKADA POMOĆU UMJETNIH RECEPTORA. KONKRETNO, ŽELIMO OPONAŠATI NAČIN DJELOVANJA TERPENE CIKLAZE, ENZIMA KOJI KATALIZIRAJU CICLACION POLIISOPRENOS, ŠTO DOVODI DO TERPENA (POLI)CIKLIČKIH. (Croatian)
4 August 2022
0 references
Η ΚΑΤΑΣΚΕΥΉ ΚΑΙ ΣΎΝΘΕΣΗ ΜΟΡΙΑΚΏΝ ΑΡΧΙΤΕΚΤΟΝΙΚΏΝ ΜΕ ΥΨΗΛΉ ΠΟΛΥΠΛΟΚΌΤΗΤΑ ΚΑΙ ΥΨΗΛΉ ΠΡΟΣΤΙΘΈΜΕΝΗ ΑΞΊΑ ΜΕ ΤΗ ΧΡΉΣΗ ΑΠΛΏΝ ΠΡΟΪΌΝΤΩΝ ΕΚΚΊΝΗΣΗΣ ΑΠΟΤΕΛΕΊ ΣΗΜΑΝΤΙΚΉ ΠΡΌΚΛΗΣΗ ΣΤΗΝ ΟΡΓΑΝΙΚΉ ΣΎΝΘΕΣΗ. ΟΙ ΜΕΤΑΒΑΤΙΚΟΊ ΚΎΚΛΟΙ ΜΕ ΚΑΤΑΛΎΤΗ ΜΕΤΆΛΛΩΝ ΕΊΝΑΙ ΠΟΛΎ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΙΚΈΣ ΔΙΑΔΙΚΑΣΊΕΣ ΓΙΑ ΤΟ ΣΚΟΠΌ ΑΥΤΌ ΚΑΙ ΕΠΙΤΡΈΠΟΥΝ ΤΗΝ ΠΡΌΣΒΑΣΗ ΣΕ ΈΝΑ ΕΥΡΎ ΦΆΣΜΑ ΕΝΏΣΕΩΝ CARBO ΚΑΙ HETEROCICLIC. ΩΣΤΌΣΟ, ΣΕ ΑΥΤΈΣ ΤΙΣ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΙΣ ΕΞΑΚΟΛΟΥΘΕΊ ΝΑ ΥΠΆΡΧΕΙ ΠΕΡΙΟΡΙΣΜΈΝΗ ΚΑΤΑΝΌΗΣΗ ΤΩΝ ΠΑΡΑΓΌΝΤΩΝ ΠΟΥ ΔΙΈΠΟΥΝ ΤΗΝ ΕΠΙΛΕΚΤΙΚΌΤΗΤΑ ΤΗΣ ΔΙΑΔΙΚΑΣΊΑΣ. ΣΕ ΑΥΤΌ ΤΟ ΈΡΓΟ ΠΡΟΤΕΊΝΟΥΜΕ ΤΗ ΒΕΛΤΊΩΣΗ ΑΥΤΏΝ ΤΩΝ ΚΑΤΑΛΥΤΙΚΏΝ ΔΙΕΡΓΑΣΙΏΝ ΜΈΣΩ ΤΟΥ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΎ ΚΑΙ ΤΗΣ ΣΥΝΈΡΓΕΙΑΣ ΜΕΤΑΞΎ ΤΟΥ ΠΕΙΡΆΜΑΤΟΣ ΚΑΙ ΤΩΝ ΘΕΩΡΗΤΙΚΏΝ ΥΠΟΛΟΓΙΣΜΏΝ, ΜΕ ΒΆΣΗ ΤΗΝ ΕΜΠΕΙΡΊΑ ΤΗΣ ΑΙΤΟΎΣΑΣ ΟΜΆΔΑΣ ΚΑΙ ΑΠΌ ΤΙΣ ΔΎΟ ΠΛΕΥΡΈΣ. ΕΙΔΙΚΌΤΕΡΑ, ΣΤΌΧΟΣ ΕΊΝΑΙ ΝΑ ΕΞΕΤΑΣΤΟΎΝ ΟΙ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΈΣ ΚΑΙ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΚΈΣ ΜΕΛΈΤΕΣ ΤΩΝ ΗΛΕΚΤΡΟΝΙΚΏΝ ΚΑΙ ESTERIC ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΆΤΩΝ ΠΟΥ ΔΙΈΠΟΥΝ ΤΗΝ REGIO- ΚΑΙ CHIMOSELECTIVITY ΤΩΝ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΗΚΏΝ [2+ 2+ 2] ΤΩΝ ΤΡΙΏΝ ΚΑΤΑΛΥΜΈΝΩΝ ΡΟΔΊΟΥ ΑΛΚΥΝΟΣ. ΣΕ ΑΥΤΌ ΤΟ ΘΈΜΑ, ΣΚΟΠΕΎΟΥΜΕ ΕΠΊΣΗΣ ΝΑ ΕΙΣΑΓΆΓΟΥΜΕ ΤΗΝ ΈΝΝΟΙΑ ΤΩΝ ΨΕΥΔΟ-ΕΝΔΟΜΟΡΙΑΚΏΝ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΩΝ ΜΕ ΒΆΣΗ ΤΙΣ ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΆΣΕΙΣ ΤΩΝ ΑΡΧΙΚΏΝ ΥΠΟΣΤΡΩΜΆΤΩΝ ΜΈΣΩ ΜΗ ΟΜΟΙΟΠΟΛΙΚΏΝ ΔΕΣΜΏΝ, ΠΡΟΚΕΙΜΈΝΟΥ ΝΑ ΚΑΤΕΥΘΎΝΟΥΜΕ ΤΗΝ QUIMIO- ΚΑΙ ΤΗΝ REGIOSELECTIVITY ΤΗΣ CICLOADICION. ΔΕΎΤΕΡΟΝ, ΘΑ ΜΕΛΕΤΉΣΟΥΜΕ ΚΥΚΛΟΠΡΟΣΘΉΚΕΣ [2+ 2+ 2] ΠΟΥ ΠΕΡΙΛΑΜΒΆΝΟΥΝ ΑΚΌΡΕΣΤΟΥΣ ΆΛΛΟΥΣ ΕΚΤΌΣ ΑΠΌ ΤΟ ALKYNOS. ΑΠΌ ΤΗ ΜΊΑ ΠΛΕΥΡΆ ΘΑ ΑΠΟΜΑΚΡΥΝΘΟΎΜΕ ΑΠΌ ΤΑ ΑΛΚΈΝΙΑ 1,1-DISSUBSTITUTED, ΌΠΩΣ ΟΙ ΑΓΩΓΟΊ BAYLIS-HILLMAN, ΓΙΑ ΝΑ ΑΠΟΚΤΉΣΟΥΜΕ CYCLODUCTS ΜΕ ΑΣΎΜΜΕΤΡΟΥΣ ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΕΊΣ ΆΝΘΡΑΚΑ. ΑΠΌ ΤΗΝ ΆΛΛΗ ΠΛΕΥΡΆ, ΘΑ ΣΥΜΠΕΡΙΛΆΒΟΥΜΕ ΤΟ ALENES ΩΣ ΠΟΛΎ ΕΥΠΡΟΣΆΡΜΟΣΤΑ ΥΠΟΣΤΡΏΜΑΤΑ ΣΕ ΚΎΚΛΟΥΣ ΚΑΙ ΤΈΛΟΣ ΦΟΥΛΕΡΈΝΙΑ ΚΑΙ ΝΑΝΟΣΩΛΉΝΕΣ ΤΌΣΟ ΣΕ CYCLOADS [2+ 2+ 2] ΌΣΟ ΚΑΙ ΣΕ [2+ 2]. Τέλος ΘΑ ΠΡΕΠΕΙ ΝΑ ΒΕΛΤΙΖΟΝΤΑΙ ΣΥΜΠΛΗΡΩΜΑΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΚΑΜΠΟ ΚΑΙ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΑ ΔΙΑΜΕΣΟΜΕΝΩΝ ΕΝΕΡΓΕΙΩΝ ΡΟΔΙΟΥ ΚΑΡΒΕΝΙΟΥ ΤΟΥΣΙΛΧΙΔΡΑΖΟΝΕΣ._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] ΤΡΙΤΩΝ ΤΡΟΠΟΠΟΙΗΣΕΩΝ κορεσμού που καταλύονται από τα Rodio generan AROMATIC και ετεροαρωματικά προϊόντα. ΑΝ ΚΑΙ ΠΑΡΑΜΈΝΕΙ ΠΕΡΊΠΛΟΚΟ ΝΑ ΔΟΘΕΊ ΑΚΡΙΒΉΣ ΟΡΙΣΜΌΣ ΤΗΣ ΑΡΩΜΑΤΙΚΌΤΗΤΑΣ, ΑΥΤΉ Η ΙΔΙΌΤΗΤΑ ΕΊΝΑΙ ΘΕΜΕΛΙΏΔΗΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΞΉΓΗΣΗ ΠΟΛΛΏΝ ΧΗΜΙΚΏΝ ΦΑΙΝΟΜΈΝΩΝ ΠΟΥ ΣΧΕΤΊΖΟΝΤΑΙ ΜΕ ΤΗ ΔΟΜΉ, ΤΙΣ ΙΔΙΌΤΗΤΕΣ ΚΑΙ ΤΗΝ ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΙΚΌΤΗΤΑ ΤΩΝ ΜΟΡΊΩΝ. ΓΙΑ ΤΟ ΛΌΓΟ ΑΥΤΌ ΠΡΟΤΕΊΝΟΥΜΕ ΤΗ ΜΕΛΈΤΗ ΤΗΣ ΣΗΜΑΣΊΑΣ ΤΗΣ ΑΡΩΜΑΤΙΚΌΤΗΤΑΣ ΣΤΗ ΣΧΕΤΙΚΉ ΣΤΑΘΕΡΌΤΗΤΑ ΤΩΝ ΙΣΟΜΕΡΏΝ 1,2- ΚΑΙ 2.3- ΤΩΝ ΚΙΝΟΝΏΝ, ΣΤΑ ΤΡΙΠΛΌ ΘΕΜΕΛΙΏΔΗ ΚΡΑΤΙΚΆ ΦΟΥΛΕΡΈΝΙΑ, ΣΤΗΝ REGIOSELECTIVITY ΤΩΝ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΩΝ BINGEL-HIRSCH ΚΑΙ ΣΕ ΜΕΤΑΛΛΙΚΆ ΣΜΉΝΗ ΤΎΠΟΥ [M6]2- ΚΑΙ [X12]±N. ΑΦΕΤΈΡΟΥ, ΘΕΩΡΟΎΜΕ ΌΤΙ Η ΈΡΕΥΝΑ ΣΤΗ ΘΕΩΡΗΤΙΚΉ ΧΗΜΕΊΑ ΔΕΝ ΠΡΈΠΕΙ ΝΑ ΠΕΡΙΟΡΊΖΕΤΑΙ ΣΤΗΝ ΕΦΑΡΜΟΓΉ ΤΥΠΟΠΟΙΗΜΈΝΩΝ ΠΡΟΓΡΑΜΜΆΤΩΝ ΚΒΑΝΤΙΚΉΣ ΧΗΜΕΊΑΣ ΚΑΙ ΌΤΙ ΕΊΝΑΙ ΑΠΑΡΑΊΤΗΤΗ Η ΣΥΝΕΡΓΑΣΊΑ ΓΙΑ ΤΗΝ ΑΝΆΠΤΥΞΗ ΝΈΑΣ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΊΑΣ. ΣΕ ΑΥΤΌ ΤΟ ΈΡΓΟ ΘΑ ΠΡΟΧΩΡΉΣΟΥΜΕ ΠΡΟΣ ΔΎΟ ΚΑΤΕΥΘΎΝΣΕΙΣ. ΣΕ ΈΝΑ ΑΠΌ ΑΥΤΆ ΘΑ ΣΧΕΔΙΆΣΟΥΜΕ ΚΑΙ ΘΑ ΚΩΔΙΚΟΠΟΙΉΣΟΥΜΕ ΈΝΑ ΠΡΌΓΡΑΜΜΑ ΓΙΑ ΤΗ ΒΕΛΤΊΩΣΗ ΤΗΣ ΑΝΑΖΉΤΗΣΗΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΑΓΚΌΣΜΙΑ ΕΛΆΧΙΣΤΗ ΕΝΈΡΓΕΙΑ ΣΕ ΜΕΣΑΊΟΥ ΜΕΓΈΘΟΥΣ ΣΥΣΤΆΔΕΣ. Στην άλλη, θα αναπτύξουμε νέες προσεγγίσεις για τη συσχέτιση-INTERCAMBIO BASED IN THE STUDIO OF THE ELECTRONIC DENSITY OF CONFINED ATOMES._x000D_ Μια ΕΝΑΛΛΑΚΤΙΚΗ προσεγγιση στην ΕΞΑΛΛΑΓΗ ΤΗΣ ΠΟΛΛΑΚΛΙΚΗΣ ΣΥΜΠΛΗΡΩΜΑΤΙΚΗΣ ΣΥΜΜΕΤΟΧΗΣ ΤΩΝ ΣΥΝΘΕΣΕΩΝ ΣΤΗΝ ΦΥΣΙΚΟΤΗΤΑ. ΣΚΟΠΕΎΟΥΜΕ ΝΑ ΠΡΑΓΜΑΤΟΠΟΙΉΣΟΥΜΕ ΤΗΝ BIOMIMETICA ΚΑΤΑΛΎΣΗ ΚΑΤΙΟΝΙΚΏΝ ΚΑΤΑΡΡΑΚΤΏΝ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΏΝΤΑΣ ΤΕΧΝΗΤΟΎΣ ΥΠΟΔΟΧΕΊΣ. ΣΥΓΚΕΚΡΙΜΈΝΑ, ΘΈΛΟΥΜΕ ΝΑ ΜΙΜΗΘΟΎΜΕ ΤΟΝ ΤΡΌΠΟ ΔΡΆΣΗΣ ΤΗΣ ΤΕΡΠΕΝΙΚΉΣ ΚΥΚΛΆΣΗΣ, ΕΝΖΎΜΩΝ ΠΟΥ ΚΑΤΑΛΎΟΥΝ ΤΟ CICLACION ΤΟΥ POLIISOPRENOS ΟΔΗΓΏΝΤΑΣ ΣΕ ΤΕΡΠΈΝΙΑ (ΠΟΛΥ)ΚΥΚΛΙΚΆ. (Greek)
4 August 2022
0 references
VÝSTAVBA A SYNTÉZA MOLEKULÁRNYCH ARCHITEKTÚR S VYSOKOU KOMPLEXNOSŤOU A VYSOKOU PRIDANOU HODNOTOU POMOCOU JEDNODUCHÝCH VÝCHODISKOVÝCH PRODUKTOV JE HLAVNOU VÝZVOU V ORGANICKEJ SYNTÉZE. CYKLY KATALYZÁCIE PRECHODNÝCH KOVOV SÚ NA TENTO ÚČEL VEĽMI EFEKTÍVNYMI PROCESMI A UMOŽŇUJÚ PRÍSTUP K ŠIROKEJ ŠKÁLE ZLÚČENÍN CARBO- A HETEROCICLIC. V TÝCHTO REAKCIÁCH VŠAK STÁLE EXISTUJE OBMEDZENÉ CHÁPANIE FAKTOROV, KTORÝMI SA RIADI SELEKTÍVNOSŤ PROCESU. V TOMTO PROJEKTE NAVRHUJEME ZLEPŠIŤ TIETO KATALITICKÉ PROCESY KOMBINÁCIOU A SYNERGIOU MEDZI EXPERIMENTOM A TEORETICKÝMI VÝPOČTAMI NA ZÁKLADE SKÚSENOSTÍ SKUPINY ŽIADATEĽOV NA OBOCH STRANÁCH. CIEĽOM JE NAJMÄ ZAOBERAŤ SA VÝPOČTOVÝMI A METODICKÝMI ŠTÚDIAMI O ELEKTRONICKÝCH A ESTERICKÝCH ÚČINKOCH, KTORÝMI SA RIADI REGIO A CHIMOSELECTIVITY CYKLODODATKOV [2+ 2+ 2] TROCH RÓDIUM KATALYZOVANÝCH ALKYNOS. V TEJTO TÉME MÁME TIEŽ V ÚMYSLE ZAVIESŤ KONCEPCIU PSEUDOINTRAMOLEKULÁRNYCH REAKCIÍ NA ZÁKLADE INTERAKCIÍ VÝCHODISKOVÝCH SUBSTRÁTOV PROSTREDNÍCTVOM NEKOVALENTNÝCH VÄZIEB S CIEĽOM NASMEROVAŤ QUIMIO- A REGIOSELEKTIVITU CICLOADICIONU. PO DRUHÉ, BUDEME SKÚMAŤ CYKLODOPLNKY [2+ 2+ 2] ZAHŔŇAJÚCE INÉ NENASÝTENIA AKO ALKYNOS. NA JEDNEJ STRANE SA ODCHÝLIME OD ALKENOV 1,1-DISSUBSTITUTED, AKO SÚ BAYLIS-HILLMAN ADDUKTY, ABY SME ZÍSKALI CYCLODUCTS S ASYMETRICKÝMI KVARTÉRNYMI UHLÍKMI. NA DRUHEJ STRANE ZAPOJÍME ALENES AKO VEĽMI VŠESTRANNÉ SUBSTRÁTY V CYKLOCH A NAKONIEC FULLERÉNY A NANOTRUBICE V CYCLOADS [2+ 2+ 2] A V [2+ 2]. Nakoniec by sme chceli BELIEŤ CABO COMPUTATIONAL STUDIES A Metodika mediánu INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cyklistika [2+ 2+ 2] THREE TRIPLE Isturácie katalyzované Rodio generan AROMATICKÉ A heteroaromatické PRODUKTY. HOCI JE STÁLE ZLOŽITÉ POSKYTNÚŤ PRESNÚ DEFINÍCIU AROMATICITY, TÁTO VLASTNOSŤ JE ZÁSADNÁ PRE VYSVETLENIE MNOHÝCH CHEMICKÝCH JAVOV SÚVISIACICH SO ŠTRUKTÚROU, VLASTNOSŤAMI A REAKTIVITOU MOLEKÚL. Z TOHTO DÔVODU NAVRHUJEME ŠTÚDIU O VÝZNAME AROMATICKÝCH LÁTOK V RELATÍVNEJ STABILITE IZOMÉROV 1,2- A 2,3- CHINÓNOV, V TROJITÝCH ZÁKLADNÝCH ŠTÁTNYCH FULLERÉNOCH, V REGIOSELEKTIVITE BINGEL-HIRSCHOVÝCH REAKCIÍ A V KOVOVÝCH ZHLUKOCH TYPU [M6]2- A [X12]±N. NA DRUHEJ STRANE SI MYSLÍME, ŽE VÝSKUM TEORETICKEJ CHÉMIE BY SA NEMAL OBMEDZOVAŤ NA UPLATŇOVANIE ŠTANDARDIZOVANÝCH PROGRAMOV KVANTOVEJ CHÉMIE A ŽE JE POTREBNÉ SPOLUPRACOVAŤ NA VÝVOJI NOVEJ METODIKY. V TOMTO PROJEKTE SA POHNEME V DVOCH SMEROCH. V JEDNOM Z NICH NAVRHNEME A ZAKÓDUJEME PROGRAM NA ZLEPŠENIE HĽADANIA CELOSVETOVÉHO MINIMA ENERGIE V STREDNE VEĽKÝCH ZOSKUPENIACH. Na druhej strane vyvinieme nové prístupy k funkcionalite korelácie-INTERCAMBIO BASED in the STUDIO of the ELECTRONICKÉ DENSITY SPOJENÝCH ATOMES._x000D_ ALTERNATIVE aproximácia ELABORÁCIE MOLECULÁLNEHO SPOLOČNOSTI STRANY ZÁKLADNÉHO SPOLOČNOSTI ZÁKLADNÝCH SPRÁVNÝCH SPOLOČNOSTI NA SPOLOČNOSTI Enzimatického procesu pre prírodnosť. PLÁNUJEME VYKONAŤ BIOMIMETICA KATALÝZU KATIÓNOVÝCH KASKÁD S POUŽITÍM UMELÝCH RECEPTOROV. CHCEME NAJMÄ IMITOVAŤ SPÔSOB ÚČINKU TERPÉNOVEJ CYKLÁZY, ENZÝMOV, KTORÉ KATALYZUJÚ CICLACION POLIISOPRENOS, ČO VEDIE K TERPÉNOM (POLY)CYKLICKÝM. (Slovak)
4 August 2022
0 references
MOLEKYYLIARKKITEHTUURIEN RAKENTAMINEN JA SYNTEESI, JOILLA ON SUURI MONIMUTKAISUUS JA KORKEA LISÄARVO YKSINKERTAISTEN ALKUTUOTTEIDEN AVULLA, ON SUURI HAASTE ORGAANISESSA SYNTEESISSÄ. SIIRTYMÄMETALLIKATALYSOIDUT SYKLIT OVAT ERITTÄIN TEHOKKAITA PROSESSEJA TÄHÄN TARKOITUKSEEN JA MAHDOLLISTAVAT PÄÄSYN MONENLAISIIN CARBO- JA HETEROCICLIC-YHDISTEISIIN. NÄISSÄ REAKTIOISSA ON KUITENKIN VIELÄ VÄHÄN KÄSITYSTÄ PROSESSIN VALIKOIVUUTEEN VAIKUTTAVISTA TEKIJÖISTÄ. TÄSSÄ HANKKEESSA EHDOTAMME, ETTÄ NÄITÄ KATALISTISIA PROSESSEJA PARANNETAAN YHDISTÄMÄLLÄ KOKEILU JA TEOREETTISET LASKELMAT, JOTKA PERUSTUVAT MOLEMPIEN OSAPUOLTEN KOKEMUKSIIN. TAVOITTEENA ON ERITYISESTI KÄSITELLÄ LASKENNALLISIA JA METODOLOGISIA TUTKIMUKSIA KOLMEN RODIUMKATALYSOIDUN ALKYNOSIN [2+ 2+ 2] REGIO- JA CHIMOSELECTIVITY-VAIKUTUKSIA KOSKEVISTA ELEKTRONISISTA JA ESTERIC-VAIKUTUKSISTA. TÄSSÄ AIHEESSA AIOMME MYÖS OTTAA KÄYTTÖÖN PSEUDOINTRAMOLEKULAARISTEN REAKTIOIDEN KÄSITTEEN, JOKA PERUSTUU LÄHTÖALUSTOJEN VUOROVAIKUTUKSEEN EI-KOVALENTTISTEN JOUKKOVELKAKIRJOJEN KAUTTA, JOTTA VOIDAAN OHJATA CICLOADICIONIN QUIMIO- JA REGIOSELEKTIIVISUUTTA. TOISEKSI TUTKIMME SYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2], JOIHIN LIITTYY MUITA TYYDYTTYMÄTTÖMIÄ KUIN ALKYNOS. TOISAALTA LÄHDEMME ALKENES 1,1-DISSUBSTITUTED, KUTEN BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, SAADA CYCLODUCTS EPÄSYMMETRISIÄ KVATERNAARISIA HIILTÄ. TOISAALTA OTAMME ALENESIT MUKAAN HYVIN MONIPUOLISINA SUBSTRAATTINA SYKLEISSÄ JA LOPULTA FULLEREENIT JA NANOPUTKET SEKÄ CYCLOADS [2+ 2+ 2] ETTÄ [2+ 2]. Lopulta haluttaisiin BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES JA metodologia mediaanin INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] KÄYTTÖ TRIPLE Isaturations katalysoi Rodio generan AROMATIC JA heteroaromaattinen TUOTTEET. VAIKKA ON EDELLEEN MONIMUTKAISTA ANTAA TARKKA MÄÄRITELMÄ AROMAATTISUUDESTA, TÄMÄ OMINAISUUS ON OLENNAINEN SELITTÄÄ MONIA KEMIALLISIA ILMIÖITÄ, JOTKA LIITTYVÄT MOLEKYYLIEN RAKENTEESEEN, OMINAISUUKSIIN JA REAKTIIVISUUTEEN. TÄSTÄ SYYSTÄ EHDOTAMME TUTKIMUSTA AROMAATTISUUDEN MERKITYKSESTÄ KINONIEN 1,2- JA 2,3-ISOMEERIEN SUHTEELLISESSA STABIILIUDESSA, KOLMINKERTAISISSA PERUSTAVANLAATUISISSA VALTION TÄYTEAINEISSA, BINGEL-HIRSCHIN REAKTIOIDEN REGIOSELECTIIVISUUDESSA JA TYYPPIEN [M6]2- JA [X12]±N METALLIKLUSTEREISSA. TOISAALTA KATSOMME, ETTÄ TEOREETTISEN KEMIAN TUTKIMUS EI SAISI RAJOITTUA KVANTTIKEMIAN STANDARDOITUJEN OHJELMIEN SOVELTAMISEEN JA ETTÄ ON TARPEEN TEHDÄ YHTEISTYÖTÄ UUSIEN MENETELMIEN KEHITTÄMISESSÄ. TÄSSÄ HANKKEESSA SIIRRYMME ETEENPÄIN KAHTEEN SUUNTAAN. YHDESSÄ NIISTÄ SUUNNITTELEMME JA KOODAAMME OHJELMAN, JOKA PARANTAA KESKIKOKOISTEN KLUSTEREIDEN MAAILMANLAAJUISEN VÄHIMMÄISENERGIAN ETSIMISTÄ. Toisessa, me kehitämme uusia lähestymistapoja funcional korrelaatio-INTERCAMBIO BASED in the STUDIO of the ELECTRONIC DENSITY OF CONFINED ATOMES._x000D_ ALTERNATIVE lähentäminen MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING säveltää SENCILLS IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS to the Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS to the the Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS to the the Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS to the the Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS to the naturality. AIOMME SUORITTAA BIOMIMETICA-KATALYYSIN KATIONISISTA KASKADEISTA KEINOTEKOISTEN RESEPTORIEN AVULLA. HALUAMME ERITYISESTI JÄLJITELLÄ TERPEENISYKLAASIN VAIKUTUSTAPAA, ENTSYYMEJÄ, JOTKA KATALYSOIVAT POLIISOPRENOSIN CICLACIONIA JA JOHTAVAT TERPEENEIHIN (POLY)SYKLISIIN. (Finnish)
4 August 2022
0 references
BUDOWA I SYNTEZA ARCHITEKTURY MOLEKULARNEJ O WYSOKIEJ ZŁOŻONOŚCI I WYSOKIEJ WARTOŚCI DODANEJ Z WYKORZYSTANIEM PROSTYCH PRODUKTÓW WYJŚCIOWYCH JEST GŁÓWNYM WYZWANIEM W SYNTEZIE ORGANICZNEJ. PRZEJŚCIOWE CYKLE KATALITYCZNE METALOWE SĄ BARDZO WYDAJNYMI PROCESAMI W TYM CELU I UMOŻLIWIAJĄ DOSTĘP DO SZEROKIEJ GAMY ZWIĄZKÓW CARBO- I HETEROCICLIC. JEDNAK W TYCH REAKCJACH NADAL ISTNIEJE OGRANICZONE ZROZUMIENIE CZYNNIKÓW, KTÓRE REGULUJĄ SELEKTYWNOŚĆ PROCESU. W RAMACH TEGO PROJEKTU PROPONUJEMY UDOSKONALENIE TYCH PROCESÓW KATALICZNYCH POPRZEZ POŁĄCZENIE I SYNERGIĘ POMIĘDZY EKSPERYMENTEM I OBLICZENIAMI TEORETYCZNYMI, W OPARCIU O DOŚWIADCZENIA GRUPY SKŁADAJĄCEJ WNIOSEK PO OBU STRONACH. W SZCZEGÓLNOŚCI CELEM JEST ZAJĘCIE SIĘ BADANIAMI OBLICZENIOWYMI I METODOLOGICZNYMI SKUTKÓW ELEKTRONICZNYCH I ESTERIC, KTÓRE REGULUJĄ REGIO- I CHIMOSELECECTYWNOŚĆ CYKLODODATKÓW [2 + 2+2] TRZECH KATALIZOWANYCH RODEM ALKYNOS. W TYM TEMACIE ZAMIERZAMY RÓWNIEŻ WPROWADZIĆ KONCEPCJĘ REAKCJI PSEUDO-INTRAMOLECULARNYCH W OPARCIU O INTERAKCJE PIERWOTNYCH SUBSTRATÓW POPRZEZ WIĄZANIA NIEKOWALENTNE W CELU UKIERUNKOWANIA QUIMIO- I REGIOSEKTYWNOŚCI CICLOADICION. PO DRUGIE, BĘDZIEMY BADAĆ CYKLODODATKI [2 + 2+2] DOTYCZĄCE NIENASYCANIA INNYCH NIŻ ALKYNOS. Z JEDNEJ STRONY ODEJDZIEMY OD ALKENÓW 1,1-DISSUBSTITUTED, TAKICH JAK ADDUCTS BAYLIS-HILLMAN, W CELU UZYSKANIA CYCLODUCTS Z ASYMETRYCZNYMI WĘGLIAMI CZWARTORZĘDOWYMI. Z DRUGIEJ STRONY BĘDZIEMY ANGAŻOWAĆ ALENES JAKO BARDZO WSZECHSTRONNE PODŁOŻA W CYKLACH, A WRESZCIE FULLERENES I NANORURKI ZARÓWNO W CYCLOADS [2 + 2+2], JAK I W [2 + 2]. Wreszcie chcemy BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES I Metodologia mediant INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2 + 2+2] THREE TRIPLE Isaturacji katalizowanych przez Rodio generan AROMATIC i heteroaromatic PRODUKTY. CHOCIAŻ PODANIE DOKŁADNEJ DEFINICJI AROMATYCZNOŚCI POZOSTAJE SKOMPLIKOWANE, WŁAŚCIWOŚĆ TA MA ZASADNICZE ZNACZENIE DLA WYJAŚNIENIA WIELU ZJAWISK CHEMICZNYCH ZWIĄZANYCH ZE STRUKTURĄ, WŁAŚCIWOŚCIAMI I REAKTYWNOŚCIĄ CZĄSTECZEK. Z TEGO POWODU PROPONUJEMY ZBADANIE ZNACZENIA AROMATYCZNOŚCI W WZGLĘDNEJ STABILNOŚCI IZOMERÓW 1,2- I 2.3- CHINONÓW, W TROJACIE PODSTAWOWYM STANIE FULLERENES, REGIOSELECTIVITY REAKCJI BINGEL-HIRSCH I W GROMADKACH METALI TYPU [M6]2- I [X12]±N. Z DRUGIEJ STRONY, UWAŻAMY, ŻE BADANIA W CHEMII TEORETYCZNEJ NIE POWINNY OGRANICZAĆ SIĘ DO STOSOWANIA ZNORMALIZOWANYCH PROGRAMÓW CHEMII KWANTOWEJ I ŻE KONIECZNE JEST WSPÓŁDZIAŁANIE PRZY OPRACOWYWANIU NOWEJ METODOLOGII. W TYM PROJEKCIE POSUNIEMY SIĘ DO PRZODU W DWÓCH KIERUNKACH. W JEDNYM Z NICH ZAPROJEKTUJEMY I ZAKODUJEMY PROGRAM USPRAWNIAJĄCY POSZUKIWANIE GLOBALNEGO MINIMUM ENERGII W ŚREDNICH KLASTRACH. W drugim opracujemy nowe podejścia do funcional korelacji-INTERCAMBIO pokrytych w STUDIO ELEKTRONICZNEJ DENSITYCZNOŚCI KONKURENCYJNEJ._x000D_ Alternatywne przybliżenie do ELABORATION OF MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING komponuje SENCILLS DO PROCEDURE IMITATYCZNEJ KOMPLEMENTÓW ZEMIMATYCZNYCH do Enzymatycznych komplementów do naturalności. ZAMIERZAMY PRZEPROWADZIĆ KATALIZĘ BIOMIMETICA KASKAD KATIONOWYCH ZA POMOCĄ SZTUCZNYCH RECEPTORÓW. W SZCZEGÓLNOŚCI CHCEMY NAŚLADOWAĆ SPOSÓB DZIAŁANIA CYKLAZY TERPENOWEJ, ENZYMÓW, KTÓRE KATALIZUJĄ CICLACION POLIISOPRENOS, PROWADZĄC DO TERPENÓW (POLI)CYKLICZNYCH. (Polish)
4 August 2022
0 references
A SZERVES SZINTÉZIS EGYIK LEGNAGYOBB KIHÍVÁSA A NAGY KOMPLEXITÁSÚ ÉS MAGAS HOZZÁADOTT ÉRTÉKKEL RENDELKEZŐ MOLEKULÁRIS ARCHITEKTÚRÁK ÉPÍTÉSE ÉS SZINTÉZISE EGYSZERŰ KIINDULÁSI TERMÉKEK FELHASZNÁLÁSÁVAL. AZ ÁTMENETI FÉM KATALIZÁLT CIKLUSOK NAGYON HATÉKONY ELJÁRÁSOK ERRE A CÉLRA, ÉS LEHETŐVÉ TESZIK A CARBO- ÉS HETEROCICLIC-VEGYÜLETEK SZÉLES SKÁLÁJÁHOZ VALÓ HOZZÁFÉRÉST. EZEKBEN A REAKCIÓKBAN AZONBAN MÉG MINDIG KORLÁTOZOTT A FOLYAMAT SZELEKTIVITÁSÁT BEFOLYÁSOLÓ TÉNYEZŐK MEGÉRTÉSE. EBBEN A PROJEKTBEN JAVASOLJUK E KATALITIKUS FOLYAMATOK JAVÍTÁSÁT A KÍSÉRLET ÉS AZ ELMÉLETI SZÁMÍTÁSOK KOMBINÁCIÓJA ÉS SZINERGIÁJA RÉVÉN, A KÉRELMEZŐ CSOPORT MINDKÉT OLDALÁN SZERZETT TAPASZTALATAI ALAPJÁN. A CÉL KÜLÖNÖSEN A HÁROM RÓDIUM KATALIZÁLT ALKYNOS [2+ 2+ 2] CIKLOADDÍCIÓJÁNAK REGIO- ÉS CHIMOSELECTIVITY-JÉT SZABÁLYOZÓ ELEKTRONIKUS ÉS ESTERIC HATÁSOK SZÁMÍTÁSI ÉS MÓDSZERTANI VIZSGÁLATA. A CICLOADICION QUIMIO- ÉS REGIOSZELEKTIVITÁSÁNAK IRÁNYÍTÁSA ÉRDEKÉBEN A KIINDULÁSI SZUBSZTRÁTOK KÖLCSÖNHATÁSAIN ALAPULÓ PSZEUDO-INTRAMOLECULARIS REAKCIÓK KONCEPCIÓJÁT IS BE KÍVÁNJUK VEZETNI A NEM KOVALENS KÖTÉSEKEN KERESZTÜL. MÁSODSZOR, TANULMÁNYOZZUK AZ ALKYNOS-TÓL ELTÉRŐ TELÍTETLENSÉGEKET [2+ 2+ 2] TARTALMAZÓ CIKLOADDITIONOKAT. EGYRÉSZT ELTÉRÜNK AZ 1,1-DISSUBSTITUTED ALKÉNEKTŐL, MINT PÉLDÁUL A BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, HOGY A CYCLODUCTS-T ASZIMMETRIKUS KVATERNER SZÉNNEL SZEREZZÜK BE. MÁSRÉSZT A CYCLOADS-BAN [2+ 2+ 2] ÉS A [2+ 2]-BAN EGYARÁNT BEVONJUK AZ ALENES-T, MINT NAGYON SOKOLDALÚ SZUBSZTRÁTOT CIKLUSOKBAN, ÉS VÉGÜL FULLERÉNEKET ÉS NANOCSÖVEKET. Végül, hogy a medián INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] A Rodio generan AROMATIC ÉS heteroaromás termékek által katalizálódott TRIPLE TERMÉKEK [2+ 2+ 2] Cycloadditions. BÁR TOVÁBBRA IS BONYOLULT AZ AROMÁSSÁG PONTOS MEGHATÁROZÁSA, EZ A TULAJDONSÁG ALAPVETŐ FONTOSSÁGÚ A MOLEKULÁK SZERKEZETÉVEL, TULAJDONSÁGAIVAL ÉS REAKCIÓKÉPESSÉGÉVEL KAPCSOLATOS SZÁMOS KÉMIAI JELENSÉG MAGYARÁZATÁBAN. EZÉRT JAVASOLJUK AZ AROMÁSSÁG JELENTŐSÉGÉNEK TANULMÁNYOZÁSÁT AZ 1,2- ÉS 2.3- KVINONOK IZOMEREINEK VISZONYLAGOS STABILITÁSÁBAN, A HÁRMAS ALAPVETŐ ÁLLAMI FULLERÉNEKBEN, A BINGEL-HIRSCH REAKCIÓK REGIOSZELEKTIVITÁSÁBAN, VALAMINT AZ [M6]2- ÉS [X12]±N. TÍPUSÚ FÉMKLASZTEREKBEN, ÚGY VÉLJÜK AZONBAN, HOGY AZ ELMÉLETI KÉMIA KUTATÁSA NEM KORLÁTOZÓDHAT A SZABVÁNYOSÍTOTT KVANTUMKÉMIAI PROGRAMOK ALKALMAZÁSÁRA, ÉS HOGY EGYÜTT KELL MŰKÖDNI AZ ÚJ MÓDSZERTAN KIDOLGOZÁSÁBAN. EBBEN A PROJEKTBEN KÉT IRÁNYBAN HALADUNK ELŐRE. AZ EGYIKBEN TERVEZÜNK ÉS KÓDOLUNK EGY PROGRAMOT, AMELY JAVÍTJA A GLOBÁLIS MINIMÁLIS ENERGIAKERESÉST A KÖZEPES MÉRETŰ KLASZTEREKBEN. A másikban új megközelítéseket dolgozunk ki a korreláció-INTERCAMBIO-nak a CONFINED ATOMES ELECTRONIKAI DENSITY STUDIO-jában meghatározott funkciójával kapcsolatban._x000D_ A MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING ELABORÁCIÓjához való ALTERNATÍV-közelítés a természetességre vonatkozó Enzimatikus TERMÉKEK ELLENŐRZÉSÉNEK ÖSSZEFOGLALÓ ÖSSZEFOGLALÓ ÖSSZEFOGLALÓ TERMÉKE. CÉLUNK A KATIONOS KASZKÁDOK BIOMIMETICA KATALÍZISE MESTERSÉGES RECEPTOROK FELHASZNÁLÁSÁVAL. KÜLÖNÖSEN A TERPÉN-CIKLÁZ, A POLIISOPRENOS CICLACION-T KATALIZÁLÓ ENZIMEK HATÁSMECHANIZMUSÁT AKARJUK UTÁNOZNI, AMI TERPÉNEK (POLI)CIKLIKUSSÁGHOZ VEZET. (Hungarian)
4 August 2022
0 references
KONSTRUKCE A SYNTÉZA MOLEKULÁRNÍ ARCHITEKTURY S VYSOKOU SLOŽITOSTÍ A VYSOKOU PŘIDANOU HODNOTOU POMOCÍ JEDNODUCHÝCH VÝCHOZÍCH PRODUKTŮ JE VELKOU VÝZVOU V ORGANICKÉ SYNTÉZE. KATALYZOVANÉ CYKLY S PŘECHODOVÝM KOVEM JSOU PRO TENTO ÚČEL VELMI EFEKTIVNÍMI PROCESY A UMOŽŇUJÍ PŘÍSTUP K ŠIROKÉ ŠKÁLE SLOUČENIN CARBO A HETEROCICLIC. V TĚCHTO REAKCÍCH VŠAK STÁLE EXISTUJE JEN OMEZENÉ CHÁPÁNÍ FAKTORŮ, KTERÉ UPRAVUJÍ SELEKTIVITU PROCESU. V TOMTO PROJEKTU NAVRHUJEME ZLEPŠIT TYTO KATALYTICKÉ PROCESY KOMBINACÍ A SYNERGIÍ MEZI EXPERIMENTEM A TEORETICKÝMI VÝPOČTY NA ZÁKLADĚ ZKUŠENOSTÍ SKUPINY ŽADATELŮ NA OBOU STRANÁCH. CÍLEM JE ZEJMÉNA ZABÝVAT SE VÝPOČETNÍMI A METODICKÝMI STUDIEMI ELEKTRONICKÝCH A ESTERIC ÚČINKŮ, JIMIŽ SE ŘÍDÍ REGIO- A CHIMOSELECTIVITY CYCLOADDITIONS [2 + 2+2] TŘÍ KATALYZOVANÝCH RHODIA ALKYNOS. V TOMTO TÉMATU HODLÁME TAKÉ PŘEDSTAVIT KONCEPT PSEUDO-INTRAMOLEKULÁRNÍCH REAKCÍ ZALOŽENÝCH NA INTERAKCÍCH VÝCHOZÍCH SUBSTRÁTŮ PROSTŘEDNICTVÍM NEKOVALENTNÍCH VAZEB S CÍLEM ŘÍDIT QUIMIO- A REGIOSELEKTIVITU CICLOADICIONU. ZA DRUHÉ, BUDEME STUDOVAT CYCLOADDITIONS [2 + 2+2] S JINÝMI NENASYCENÝMI LÁTKAMI NEŽ ALKYNOS. NA JEDNÉ STRANĚ SE VYDÁME Z ALKENŮ 1,1-DISSUBSTITUTED, JAKO JSOU ADUKTY BAYLIS-HILLMAN, ABYCHOM ZÍSKALI CYCLODUCTS S ASYMETRICKÝMI KVARTÉRNÍMI UHLÍKY. NA DRUHÉ STRANĚ BUDEME ZAHRNOVAT ALENES JAKO VELMI UNIVERZÁLNÍ SUBSTRÁTY V CYKLECH A NAKONEC FULLERENY A NANOTRUBICE JAK V CYCLOADS [2 + 2+2], TAK V [2 + 2]. Konečně jsme chtěli BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES A Metodika mediánu INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2 + 2+2] OF THREE TRIPLE Isaturations katalyzované Rodio generan AROMATICKÉ A heteroaromatické PRODUKTY. I KDYŽ JE STÁLE SLOŽITÉ POSKYTNOUT PŘESNOU DEFINICI AROMATITY, TATO VLASTNOST JE ZÁSADNÍ PRO VYSVĚTLENÍ MNOHA CHEMICKÝCH JEVŮ SOUVISEJÍCÍCH SE STRUKTUROU, VLASTNOSTMI A REAKTIVITOU MOLEKUL. Z TOHOTO DŮVODU NAVRHUJEME STUDIUM VÝZNAMU AROMATITY V RELATIVNÍ STABILITĚ IZOMERŮ 1,2- A 2,3- CHINONŮ, V TROJITÉM ZÁKLADNÍM STAVU FULLERENŮ, V REGIOSELEKTIVITĚ BINGEL-HIRSCHOVÝCH REAKCÍ A V KOVOVÝCH KLASTRECH TYPU [M6]2- A [X12]±N. NA DRUHÉ STRANĚ SE DOMNÍVÁME, ŽE VÝZKUM TEORETICKÉ CHEMIE BY NEMĚL BÝT OMEZEN NA APLIKACI STANDARDIZOVANÝCH PROGRAMŮ KVANTOVÉ CHEMIE A ŽE JE NUTNÉ SPOLUPRACOVAT NA VÝVOJI NOVÉ METODIKY. V TOMTO PROJEKTU BUDEME POSTUPOVAT VE DVOU SMĚRECH. V JEDNOM Z NICH NAVRHNEME A ZAKÓDUJEME PROGRAM, KTERÝ ZLEPŠÍ HLEDÁNÍ GLOBÁLNÍHO MINIMA ENERGIE VE STŘEDNĚ VELKÝCH KLASTRECH. V druhé budeme rozvíjet nové přístupy k funcionalitě korelace-INTERCAMBIO BASED V STUDIO ELECTRONICKÉHO ROZMĚRY SPOJENÝCH ATOMES._x000D_ ALTERNATIVNÍ aproximace k ELABORACE MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING tvoří SENCILLS TO IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTs to the Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTs to the naturality. MÁME V ÚMYSLU PROVÉST BIOMIMETICA KATALÝZU KATIONTOVÝCH KASKÁD POMOCÍ UMĚLÝCH RECEPTORŮ. ZEJMÉNA CHCEME NAPODOBIT ZPŮSOB ÚČINKU TERPENCYKLÁZY, ENZYMŮ, KTERÉ KATALYZUJÍ CICLACION POLIISOPRENOS A VEDOU K TERPENŮM (POLY)CYKLICKÝM. (Czech)
4 August 2022
0 references
AUGSTAS SAREŽĢĪTĪBAS UN AUGSTAS PIEVIENOTĀS VĒRTĪBAS MOLEKULĀRO ARHITEKTU BŪVNIECĪBA UN SINTĒZE, IZMANTOJOT VIENKĀRŠUS SĀKUMPRODUKTUS, IR GALVENAIS IZAICINĀJUMS ORGANISKAJĀ SINTĒZĒ. PĀREJAS METĀLA KATALIZĒTIE CIKLI IR ĻOTI EFEKTĪVI PROCESI ŠIM NOLŪKAM UN ĻAUJ PIEKĻŪT PLAŠAM CARBO UN HETEROCICLIC SAVIENOJUMU KLĀSTAM. TOMĒR ŠAJĀS REAKCIJĀS JOPROJĀM IR IEROBEŽOTA IZPRATNE PAR FAKTORIEM, KAS NOSAKA PROCESA SELEKTIVITĀTI. ŠAJĀ PROJEKTĀ MĒS IEROSINĀM UZLABOT ŠOS KATALITISKOS PROCESUS, KOMBINĒJOT UN NODROŠINOT SINERĢIJU STARP EKSPERIMENTU UN TEORĒTISKAJIEM APRĒĶINIEM, PAMATOJOTIES UZ PIETEIKUMA IESNIEDZĒJU GRUPAS PIEREDZI ABĀS PUSĒS. JO ĪPAŠI MĒRĶIS IR PIEVĒRSTIES SKAITĻOŠANAS UN METODOLOĢISKAJIEM PĒTĪJUMIEM PAR ELEKTRONISKAJIEM UN ESTERIC EFEKTIEM, KAS REGLAMENTĒ TRĪS RODIJA KATALIZATORA ALKYNOS CIKLOADDITIONS [2+ 2+ 2] REGIO UN CHIMOSELECTIVITY [2+ 2+ 2]. ŠAJĀ TĒMĀ MĒS ARĪ PLĀNOJAM IEVIEST PSEIDOINTRAMOLEKULĀRU REAKCIJU JĒDZIENU, PAMATOJOTIES UZ SĀKOTNĒJO SUBSTRĀTU MIJIEDARBĪBU CAUR KOVALENTĀM SAITĒM, LAI VIRZĪTU CICLOADICION QUIMIO- UN REGIOSELECTIVITY. OTRKĀRT, MĒS PĒTĪSIM CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2], KAS IETVER NEPIESĀTINĀJUMUS, KAS NAV ALKYNOS. NO VIENAS PUSES, MĒS NOVIRZĪSIMIES NO ALKĒNIEM 1,1-DISSUBSTITUTED, PIEMĒRAM, BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, LAI IEGŪTU CYCLODUCTS AR ASIMETRISKIEM ČETRAIZVIETOTAJIEM OGLEKĻIEM. NO OTRAS PUSES, MĒS IESAISTĪSIM ALENES KĀ ĻOTI DAUDZPUSĪGUS SUBSTRĀTUS CIKLOS UN, VISBEIDZOT, FULLERENES UN NANOCAURULĪTES GAN CYCLOADS [2+ 2+ 2], GAN [2+ 2]. Visbeidzot, VĒRTĒJOT KABO COMPUTATIONAL STUDIES UN Metodoloģiju mediānai Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] THREE TRIPLE Isaturations katalizē Rodio generan AROMATIC UN heteroaromātiskie PRODUCTS. LAI GAN IR SAREŽĢĪTI SNIEGT PRECĪZU AROMĀTISKUMA DEFINĪCIJU, ŠĪ ĪPAŠĪBA IR BŪTISKA, LAI IZSKAIDROTU DAUDZAS ĶĪMISKAS PARĀDĪBAS, KAS SAISTĪTAS AR MOLEKULU STRUKTŪRU, ĪPAŠĪBĀM UN REAĢĒTSPĒJU. ŠĪ IEMESLA DĒĻ MĒS IEROSINĀM PĒTĪJUMU PAR AROMĀTISKUMA NOZĪMI IZOMĒRU 1,2- UN 2,3- HINONU RELATĪVAJĀ STABILITĀTĒ, TRĪSKĀRŠĀ FUNDAMENTĀLĀ VALSTS FULLERENES, BINGEL-HIRSCH REAKCIJU REGIOSELEKTIVITĀTE UN METĀLA KLASTEROS [M6]2- UN [X12]±N. NO OTRAS PUSES, MĒS UZSKATĀM, KA TEORĒTISKĀS ĶĪMIJAS PĒTĪJUMI NEDRĪKST APROBEŽOTIES TIKAI AR KVANTU ĶĪMIJAS STANDARTIZĒTU PROGRAMMU PIEMĒROŠANU UN KA IR NEPIECIEŠAMS SADARBOTIES JAUNAS METODIKAS IZSTRĀDĒ. ŠAJĀ PROJEKTĀ MĒS VIRZĪSIMIES UZ PRIEKŠU DIVOS VIRZIENOS. VIENĀ NO TĀM MĒS IZSTRĀDĀSIM UN KODĒSIM PROGRAMMU, LAI UZLABOTU PASAULES ENERĢIJAS MINIMUMA MEKLĒŠANU VIDĒJA LIELUMA KLASTEROS. No otras puses, mēs izstrādāsim jaunas pieejas korelācijas funcional-INTERCAMBIO BASED in the STUDIO OF THE ELECTRONIC DENSITY OF CONFINED ATOMES._x000D_ ALTERNATĪVA tuvināšana MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING PALĪDZĪBAS komplimentiem veido SENCILLS TO IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS uz dabas. MĒS PLĀNOJAM VEIKT BIOMIMETICA KATALĪZI KATJONU KASKĀDĒM, IZMANTOJOT MĀKSLĪGOS RECEPTORUS. JO ĪPAŠI MĒS VĒLAMIES ATDARINĀT TERPĒNCIKLĀZES, FERMENTU, KAS KATALIZĒ POLIISOPRENOS CICLACION, DARBĪBAS VEIDU, KAS NOVED PIE TERPĒNIEM (POLI)CIKLISKIEM. (Latvian)
4 August 2022
0 references
IS DÚSHLÁN MÓR I SINTÉIS ORGÁNACH É TÓGÁIL AGUS SINTÉIS AILTIREACHTAÍ MÓILÍNEACHA LE CASTACHT ARD AGUS BREISLUACH ARD AG BAINT ÚSÁIDE AS TÁIRGÍ SIMPLÍ TOSAITHE. IS PRÓISIS AN-ÉIFEACHTACH IAD TIMTHRIALLTA CATALAITHE MIOTAIL AISTRITHE CHUN NA CRÍCHE SEO AGUS TUGANN SIAD ROCHTAIN AR RAON LEATHAN COMHDHÚILE CARBO- AGUS HETEROCICLIC. MAR SIN FÉIN, SNA FRITHGHNÍOMHARTHA SEO TÁ TUISCINT THEORANTA FÓS AR NA FACHTÓIRÍ A RIALAÍONN ROGHNAÍOCHT AN PHRÓISIS. SA TIONSCADAL SEO, MOLAIMID FEABHAS A CHUR AR NA PRÓISIS CHATALAÍOCHA SIN TRÍ THEAGLAIM AGUS SINEIRGÍOCHT IDIR AN TURGNAMH AGUS NA RÍOMHANNA TEOIRICIÚLA, BUNAITHE AR THAITHÍ AN GHRÚPA IARRTHAIGH AR AN DÁ THAOBH. GO HÁIRITHE, IS É AN AIDHM ATÁ ANN AGHAIDH A THABHAIRT AR STAIDÉIR RÍOMHAIREACHTÚLA AGUS MHODHEOLAÍOCHA NA N-ÉIFEACHTAÍ LEICTREONACHA AGUS ESTERIC LENA RIALAÍTEAR REGIO- AGUS CHIMOSELECTIVITY NA GCIOCLÓIMÉAD [2+ 2+ 2] DE THRÍ ALKYNOS ATÁ CATALAITHE ÓN RÓIDIAM. SA TOPAIC SEO, TÁ SÉ I GCEIST AGAINN FREISIN COINCHEAP NA FRITHGHNÍOMHARTHA PSEUDO-INTRAMOLECULAR ATÁ BUNAITHE AR IDIRGHNÍOMHAÍOCHTAÍ NA BHFOSHRAITHEANNA TOSAIGH A THABHAIRT ISTEACH TRÍ BHANNAÍ NEAMH-CHOMHFHIÚSACHA D’FHONN QUIMIO- AGUS REGIOSELECTIVITY CICLOADICION A THREORÚ. AR AN DARA DUL SÍOS, DÉANFAIMID STAIDÉAR AR CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] A BHAINEANN LE UNSATURATIONS SEACHAS ALKYNOS. AR THAOBH AMHÁIN, BEIDH MUID AG IMEACHT Ó ALKENES 1,1-DISSUBSTITUTED, MAR SHAMPLA ADDUCTS BAYLIS-HILLMAN, A FHÁIL CYCLODUCTS LE CARBÓIN QUATERNARY NEAMHSHIMÉADRACHA. AR AN LÁIMH EILE, BEIDH ALENES I GCEIST MAR FHOSHRAITHEANNA AN-ILÚSÁIDEACH I DTIMTHRIALLTA AGUS AR DEIREADH THIAR THALL, I CYCLOADS [2+ 2+ 2] AGUS I [2+ 2]. Ar deireadh, ba mhaith liom STUDIES agus Modheolaíocht meánach INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2 + 2] de THREE Isaturations TRIPLE catalysed ag Rodio GENERAN AROMATIC AGUS TÁIRGÍ heitreamatacha. CÉ GO BHFUIL SÉ FÓS CASTA SAINMHÍNIÚ CRUINN A THABHAIRT AR ARAMAITIC, TÁ AN MHAOIN SEO BUNÚSACH CHUN GO LEOR FEINIMÉIN CHEIMICEACHA A BHAINEANN LE STRUCHTÚR, AIRÍONNA AGUS IMOIBRÍOCHT MÓILÍNÍ A MHÍNIÚ. AR AN GCÚIS SEO MOLAIMID AN STAIDÉAR A DHÉANAMH AR AN TÁBHACHT A BHAINEANN LE AROMATICITY I GCOBHSAÍOCHT CHOIBHNEASTA NA ISIMÉIRÍ 1,2- AGUS 2.3- DE QUINONES, IN FULLERENES STÁIT BUNÚSACH TRIPLET, I REGIOSELECTIVITY NA FRITHGHNÍOMHARTHA BINGEL-HIRSCH AGUS I MBRAISLÍ MIOTAIL DE CHINEÁL [M6]2- AGUS [X12]±N. AR AN LÁIMH EILE, IS DÓIGH LINN NÁR CHEART TAIGHDE SA CHEIMIC THEOIRICIÚIL A BHEITH TEORANTA DO CHUR I BHFEIDHM NA GCLÁR CAIGHDEÁNAITHE CEIMICE CANDAMAÍ AGUS GO BHFUIL SÉ RIACHTANACH COMHOIBRIÚ I BHFORBAIRT NA MODHEOLAÍOCHTA NUA. SA TIONSCADAL SEO BEIMID AG DUL AR AGHAIDH IN DHÁ THREO. I GCEANN ACU DÉANFAIMID CLÁR A DHEARADH AGUS A IONCHÓDÚ CHUN FEABHAS A CHUR AR AN GCUARDACH AR AN ÍOSMHÉID FUINNIMH DOMHANDA I MBRAISLÍ MEÁNMHÉIDE. Sa cheann eile, beidh muid ag forbairt cur chuige nua chun an funcional de chomhghaoil-INTERCAMBIO BASED IN STUDIO NA DAOINE DENSITY CONFINED ATOMES._x000D_ An comhfhogasú ALTERNATIVE leis an ELABORATION COMHPHOBAL MOLECULAR COMHAIRMIÚIL SENCILLS COMHPHOBAL DO GHAIRMIÚN IMITÁ Comhlánaíonn ENZIMATICAL NA Comhlánaíonn PROCESSING ENZIMATICIÚLA DO AN nádúracht. TÁ SÉ I GCEIST AGAINN CATALYSIS BIOMIMETICA A DHÉANAMH AR CHASCÁIDÍ CATIONIC AG BAINT ÚSÁIDE AS GABHDÓIRÍ SAORGA. GO HÁIRITHE, BA MHAITH LINN AITHRIS A DHÉANAMH AR MHODH GNÍOMHAÍOCHTA CYCLASE TERPENE, EINSÍMÍ A CHATALYSE CICLACION POLIISOPRENOS AS A DTIOCFAIDH TERPENES (POLY)CYCLIC. (Irish)
4 August 2022
0 references
GRADNJA IN SINTEZA MOLEKULARNIH ARHITEKTUR Z VISOKO KOMPLEKSNOSTJO IN VISOKO DODANO VREDNOSTJO Z UPORABO PREPROSTIH ZAČETNIH IZDELKOV JE VELIK IZZIV PRI ORGANSKI SINTEZI. PREHODNI KOVINSKI KATALIZIRANI CIKLI SO ZELO UČINKOVITI PROCESI V TA NAMEN IN OMOGOČAJO DOSTOP DO ŠIROKEGA SPEKTRA SPOJIN CARBO- IN HETEROCICLIC. VENDAR PA V TEH REAKCIJAH ŠE VEDNO OBSTAJA OMEJENO RAZUMEVANJE DEJAVNIKOV, KI UREJAJO SELEKTIVNOST PROCESA. V TEM PROJEKTU PREDLAGAMO IZBOLJŠANJE TEH KATALITIČNIH PROCESOV S KOMBINACIJO IN SINERGIJO MED POSKUSOM IN TEORIČNIMI IZRAČUNI, KI TEMELJIJO NA IZKUŠNJAH SKUPINE PRIJAVITELJEV NA OBEH STRANEH. CILJ JE ZLASTI OBRAVNAVATI RAČUNALNIŠKE IN METODOLOŠKE ŠTUDIJE ELEKTRONSKIH IN ESTERIC UČINKOV, KI UREJAJO REGIO- IN CHIMOSELECTIVITY CIKLOADDITIONOV [2+2+2] TREH RODIJEV KATALIZIRANIH ALKYNOS. V TEJ TEMI NAMERAVAMO UVESTI TUDI KONCEPT PSEVDOINTRAMOLEKULARNIH REAKCIJ, KI TEMELJIJO NA INTERAKCIJAH ZAČETNIH SUBSTRATOV PREK NEKOVALENTNIH VEZI, DA BI USMERJALI QUIMIO- IN REGIOSELEKTIVNOST CICLOADICIONA. DRUGIČ, PREUČEVALI BOMO CIKLOADICIJE [2+2+2], KI NE VKLJUČUJEJO ALKYNOS-A. PO ENI STRANI SE BOMO ODDALJILI OD ALKENOV 1,1-DISSUBSTITUTED, KOT SO BAYLIS-HILLMANOVI ADUKTI, DA DOBIMO CYCLODUCTS Z ASIMETRIČNIMI KVARTARNIMI OGLJIKI. PO DRUGI STRANI PA BOMO ALENES VKLJUČILI KOT ZELO RAZNOVRSTNE PODLAGE V CIKLIH TER KONČNO V CIKLE IN NANOCEVKE TAKO V CYCLOADS [2+2+2] KOT V [2+2]. Končno POTRJUJEJO CABO COMPUTATIONAL STUDIES IN Metodologija mediat INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+2+2] THREE TRIPLE Isaturacije, ki jih katalizira Rodio generan AROMATIC IN heteroaromatski PRODUCTS. ČEPRAV JE NATANČNA OPREDELITEV AROMATIČNOSTI ŠE VEDNO ZAPLETENA, JE TA LASTNOST TEMELJNEGA POMENA ZA RAZLAGO ŠTEVILNIH KEMIČNIH POJAVOV, POVEZANIH S STRUKTURO, LASTNOSTMI IN REAKTIVNOSTJO MOLEKUL. ZATO PREDLAGAMO ŠTUDIJO POMEMBNOSTI AROMATIČNOSTI V RELATIVNI STABILNOSTI IZOMEROV 1,2- IN 2,3- KINONOV, V TRILETNIH TEMELJNIH DRŽAVNIH TOTALERENIH, V REGIOSELEKTIVNOSTI BINGEL-HIRSCHOVIH REAKCIJ IN KOVINSKIH GROZDIH TIPA [M6]2- IN [X12]±N. NA DRUGI STRANI PA MENIMO, DA RAZISKAVE TEORETIČNE KEMIJE NE BI SMELE BITI OMEJENE NA UPORABO STANDARDIZIRANIH PROGRAMOV KVANTNE KEMIJE IN DA JE POTREBNO SODELOVANJE PRI RAZVOJU NOVE METODOLOGIJE. PRI TEM PROJEKTU BOMO NAPREDOVALI V DVEH SMEREH. V ENEM OD NJIH BOMO OBLIKOVALI IN KODIRALI PROGRAM ZA IZBOLJŠANJE ISKANJA GLOBALNE MINIMALNE ENERGIJE V SREDNJE VELIKIH GROZDIH. V drugem pa bomo razvili nove pristope k funkciji korelacijsko-INTERCAMBIO, BASED V STUDIO ELEKTRONSKE DENSITIJE KONFINED ATOES._x000D_ ALTERNATIVE približek ELABORACIJE MOLEKULARNEGA PARTIZILNEGA PARTIENINGA sestavlja SENCILNE PODROČJA PODJETNIH PROCEDURE ENZIMATICALNE komplemente Enzimatic PROCESSING Komplementi narave. NAMERAVAMO IZVESTI KATALIZO KATIONSKIH KASKAD Z UPORABO UMETNIH RECEPTORJEV BIOMIMETICA. PREDVSEM ŽELIMO POSNEMATI NAČIN DELOVANJA TERPENSKE CIKLAZE, ENCIMOV, KI KATALIZIRAJO CICLACION POLIISOPRENOS-A, KAR VODI V TERPENE (POLI)CIKLIČNE. (Slovenian)
4 August 2022
0 references
ИЗГРАЖДАНЕТО И СИНТЕЗА НА МОЛЕКУЛЯРНИ АРХИТЕКТУРИ С ВИСОКА СЛОЖНОСТ И ВИСОКА ДОБАВЕНА СТОЙНОСТ ПРИ ИЗПОЛЗВАНЕ НА ПРОСТИ ИЗХОДНИ ПРОДУКТИ Е ОСНОВНО ПРЕДИЗВИКАТЕЛСТВО В ОРГАНИЧНИЯ СИНТЕЗ. ЦИКЛИТЕ НА КАТАЛИЗИРАНЕ НА ПРЕХОДНИ МЕТАЛИ СА МНОГО ЕФЕКТИВНИ ПРОЦЕСИ ЗА ТАЗИ ЦЕЛ И ПОЗВОЛЯВАТ ДОСТЪП ДО ШИРОК СПЕКТЪР ОТ СЪЕДИНЕНИЯ НА CARBO И HETEROCICLIC. В ТЕЗИ РЕАКЦИИ ОБАЧЕ ВСЕ ОЩЕ ИМА ОГРАНИЧЕНО РАЗБИРАНЕ НА ФАКТОРИТЕ, КОИТО УПРАВЛЯВАТ ИЗБИРАТЕЛНОСТТА НА ПРОЦЕСА. В ТОЗИ ПРОЕКТ ПРЕДЛАГАМЕ ДА СЕ ПОДОБРЯТ ТЕЗИ КАТАЛИТИЧНИ ПРОЦЕСИ ЧРЕЗ КОМБИНАЦИЯ И СИНЕРГИЯ МЕЖДУ ЕКСПЕРИМЕНТА И ТЕОРЕТИЧНИТЕ ИЗЧИСЛЕНИЯ, ВЪЗ ОСНОВА НА ОПИТА НА ГРУПАТА ЗАЯВИТЕЛ ОТ ДВЕТЕ СТРАНИ. ПО-СПЕЦИАЛНО, ЦЕЛТА Е ДА СЕ РАЗГЛЕДАТ ИЗЧИСЛИТЕЛНИТЕ И МЕТОДОЛОГИЧНИТЕ ПРОУЧВАНИЯ НА ЕЛЕКТРОННИТЕ И ESTERIC ЕФЕКТИТЕ, КОИТО РЕГУЛИРАТ REGIO- И CHIMOSELECTIVITY НА ЦИКЛОДОБАВКИТЕ [2+ 2+ 2] НА ТРИ КАТАЛИЗИРАНИ ОТ РОДИЙ ALKYNOS. В ТАЗИ ТЕМА ВЪЗНАМЕРЯВАМЕ СЪЩО ТАКА ДА ВЪВЕДЕМ КОНЦЕПЦИЯТА ЗА ПСЕВДО-ИНТРАМОЛЕКУЛНИ РЕАКЦИИ ВЪЗ ОСНОВА НА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯТА НА ИЗХОДНИТЕ СУБСТРАТИ ЧРЕЗ НЕКОВАЛЕНТНИ ВРЪЗКИ, ЗА ДА НАСОЧИМ QUIMIO- И REGIOSELECTIVITY НА CICLOADICION. ВТОРО, ЩЕ ПРОУЧИМ ЦИКЛОДОБАВКИ [2+ 2+ 2], ВКЛЮЧВАЩИ НЕНАСИТЕНИЯ, РАЗЛИЧНИ ОТ ALKYNOS. ОТ ЕДНА СТРАНА ЩЕ СЕ ОТКЛОНИМ ОТ АЛКЕНИ 1,1-ДИСУСТИТУТЕН, КАТО БЕЙЛИС-ХИЛМАН АДУКТИ, ЗА ДА ПОЛУЧИМ CYCLODUCTS С АСИМЕТРИЧНИ КВАТЕРНЕРНИ ВЪГЛЕРОДИ. ОТ ДРУГА СТРАНА, ЩЕ ВКЛЮЧИМ ALENES КАТО МНОГО ГЪВКАВИ СУБСТРАТИ В ЦИКЛИ И НАКРАЯ ФУЛЕРЕНИ И НАНОТРЪБИ КАКТО В CYCLOADS [2+ 2+ 2], ТАКА И В [2+ 2]. И накрая, ние искахме БЕЛИЙНИ КАБОТНИ СТУТИ И Методика на медианта Интермедиатни Родио КАРБНОИДЕН ГЕНЕРАТ ТОЗИЛХИДРАЗОНС._x000D_ Циклопедиции [2+ 2+ 2] НА ТРИ ТЪРГОВСКИ Наситения, катализирани от Rodio generan AROMATIC И хетероароматни продукти. ВЪПРЕКИ ЧЕ ОСТАВА СЛОЖНО ДА СЕ ДАДЕ ТОЧНА ДЕФИНИЦИЯ НА АРОМАТНОСТТА, ТОВА СВОЙСТВО Е ОТ ОСНОВНО ЗНАЧЕНИЕ, ЗА ДА СЕ ОБЯСНЯТ МНОГО ХИМИЧНИ ЯВЛЕНИЯ, СВЪРЗАНИ СЪС СТРУКТУРАТА, СВОЙСТВАТА И РЕАКТИВНОСТТА НА МОЛЕКУЛИТЕ. ПОРАДИ ТАЗИ ПРИЧИНА ПРЕДЛАГАМЕ ИЗСЛЕДВАНЕ НА ЗНАЧЕНИЕТО НА АРОМАТНОСТТА В ОТНОСИТЕЛНАТА СТАБИЛНОСТ НА ИЗОМЕРИТЕ 1,2- И 2,3- НА ХИНОНИТЕ, В ТРОЙНИТЕ ФУНДАМЕНТАЛНИ ДЪРЖАВНИ ФУЛЕРЕНИ, В РЕГИОЗЕЛЕКТИВНОСТТА НА РЕАКЦИИТЕ НА БИНГЕЛ-ХИРШ И В МЕТАЛНИТЕ КЛЪСТЕРИ ОТ ТИП [M6]2- И [X12]±N., ОТ ДРУГА СТРАНА, СЧИТАМЕ, ЧЕ ИЗСЛЕДВАНИЯТА В ТЕОРЕТИЧНАТА ХИМИЯ НЕ ТРЯБВА ДА СЕ ОГРАНИЧАВАТ ДО ПРИЛАГАНЕТО НА СТАНДАРТИЗИРАНИ ПРОГРАМИ НА КВАНТОВАТА ХИМИЯ И ЧЕ Е НЕОБХОДИМО ДА СЕ СЪТРУДНИЧИ В РАЗРАБОТВАНЕТО НА НОВА МЕТОДОЛОГИЯ. В ТОЗИ ПРОЕКТ ЩЕ ПРОДЪЛЖИМ НАПРЕД В ДВЕ ПОСОКИ. В ЕДИН ОТ ТЯХ ЩЕ ПРОЕКТИРАМЕ И КОДИРАМЕ ПРОГРАМА ЗА ПОДОБРЯВАНЕ НА ТЪРСЕНЕТО НА ГЛОБАЛНИЯ МИНИМУМ ЕНЕРГИЯ В СРЕДНИ КЛЪСТЕРИ. В другия, ние ще разработим нови подходи към функционална на корелация-INTERCAMBIO база в STUDIO на ELECTRONIC DENSITY OF CONFINED ATOMES._x000D_ ALTERNATIVE приближение до ELABORATION OF MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING съставя SENCILLS to IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS TO THE Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS to the Naturality. ВЪЗНАМЕРЯВАМЕ ДА ИЗВЪРШИМ КАТАЛИЗАТА НА КАСКАДНИ КАСКАДИ BIOMIMETICA С ПОМОЩТА НА ИЗКУСТВЕНИ РЕЦЕПТОРИ. ПО-СПЕЦИАЛНО, ИСКАМЕ ДА ИМИТИРАМЕ НАЧИНА НА ДЕЙСТВИЕ НА ТЕРПЕН ЦИКЛАЗА, ЕНЗИМИ, КОИТО КАТАЛИЗИРАТ CICLACION НА POLIISOPRENOS, ВОДЕЩИ ДО ТЕРПЕНИ (ПОЛИ)ЦИКЛИЧНИ. (Bulgarian)
4 August 2022
0 references
IL-KOSTRUZZJONI U S-SINTEŻI TA’ ARKITETTURI MOLEKULARI B’KUMPLESSITÀ GĦOLJA U VALUR MIŻJUD GĦOLI BL-UŻU TA’ PRODOTTI SEMPLIĊI TAL-BIDU HIJA SFIDA EWLENIJA FIS-SINTEŻI ORGANIKA. IĊ-ĊIKLI KATALIZZATI TAL-METALL TA’ TRANŻIZZJONI HUMA PROĊESSI EFFIĊJENTI ĦAFNA GĦAL DAN IL-GĦAN U JIPPERMETTU AĊĊESS GĦAL FIRXA WIESGĦA TA’ KOMPOSTI CARBO- U HETEROCICLIC. MADANKOLLU, F’DAWN IR-REAZZJONIJIET GĦAD HEMM FEHIM LIMITAT TAL-FATTURI LI JIRREGOLAW IS-SELETTIVITÀ TAL-PROĊESS. F’DAN IL-PROĠETT NIPPROPONU LI NTEJBU DAWN IL-PROĊESSI KATALITIĊI PERMEZZ TAL-KOMBINAZZJONI U S-SINERĠIJA BEJN L-ESPERIMENT U L-KALKOLI TEORIĊI, ABBAŻI TAL-ESPERJENZA TAL-GRUPP APPLIKANT FUQ IŻ-ŻEWĠ NAĦAT. B’MOD PARTIKOLARI, L-GĦAN HUWA LI JIĠU INDIRIZZATI L-ISTUDJI KOMPUTAZZJONALI U METODOLOĠIĊI TAL-EFFETTI ELETTRONIĊI U TAL-ESTERIC LI JIRREGOLAW IR-REĠJU U L-CHIMOSELECTIVITY TAĊ-ĊIKLOADDIZZJONIJIET [2+ 2+ 2] TA’ TLIET ALKYNOS IKKATALIZZATI BIR-RODJU. F’DAN IS-SUĠĠETT, GĦANDNA WKOLL L-INTENZJONI LI NINTRODUĊU L-KUNĊETT TA’ REAZZJONIJIET PSEWDO-INTRAMOLEKULARI BBAŻAT FUQ L-INTERAZZJONIJIET TAS-SOTTOSTRATI TAL-BIDU PERMEZZ TA’ BONDS MHUX KOVALENTI SABIEX NIDDERIEĠU L-QUIMIO- U R-REGIOSELECTIVITY TA’ CICLOADICION. IT-TIENI, SE NISTUDJAW ĊIKLOADDIZZJONIJIET [2+ 2+ 2] LI JINVOLVU UNSATURATIONS MINBARRA ALKYNOS. MIN-NAĦA WAĦDA AĦNA SE JITILQU MINN ALKENI 1,1-DISSUBSTITUTED, BĦAL ADDUCTS BAYLIS-HILLMAN, BIEX JIKSBU CYCLODUCTS B’KARBONJU KWATERNARJU ASIMETRIKU. MIN-NAĦA L-OĦRA SE NINVOLVU LIL ALENES BĦALA SOTTOSTRATI VERSATILI ĦAFNA FIĊ-ĊIKLI U FL-AĦĦAR NETT IL-FULLERENES U N-NANOTUBI KEMM F’CYCLOADS [2+ 2+ 2] KIF UKOLL F’[2+ 2]. Fl-aħħar nett GĦANDHOM JIXTIEQU L-ISTVI KOMUTAZZJONI TAL-KABO BELIEVE U l-Metodoloġija tal-medjan INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] TA’ Saturazzjonijiet TRIPLE THREE katalizzati minn PRODOTI AROMATIC u eteroaromatiċi Rodio generan. GĦALKEMM JIBQA’ KKUMPLIKAT LI TINGĦATA DEFINIZZJONI PREĊIŻA TAL-AROMARITÀ, DIN IL-PROPRJETÀ HIJA FUNDAMENTALI BIEX TISPJEGA ĦAFNA FENOMENI KIMIĊI RELATATI MAL-ISTRUTTURA, IL-PROPRJETAJIET U R-REATTIVITÀ TAL-MOLEKULI. GĦAL DIN IR-RAĠUNI QED NIPPROPONU L-ISTUDJU TAL-IMPORTANZA TAL-AROMATIĊITÀ FL-ISTABBILTÀ RELATTIVA TAL-ISOMERI 1,2- U 2.3- TAL-KINONI, FIL-MILERENI FUNDAMENTALI TRIPPLI TAL-ISTAT, FIR-REGIOSELECTIVITY TAR-REAZZJONIJIET BINGEL-HIRSCH U FIL-CLUSTERS TAL-METALL TAT-TIP [M6]2- U [X12]ħN. MIN-NAĦA L-OĦRA, NAĦSBU LI R-RIĊERKA FIL-KIMIKA TEORETIKA M’GĦANDHIEX TKUN LIMITATA GĦALL-APPLIKAZZJONI TA’ PROGRAMMI STANDARDIZZATI TA’ KIMIKA KWANTISTIKA U LI HUWA MEĦTIEĠ LI JKUN HEMM KOLLABORAZZJONI FL-IŻVILUPP TA’ METODOLOĠIJA ĠDIDA. F’DAN IL-PROĠETT SE NIMXU ‘L QUDDIEM F’ŻEWĠ DIREZZJONIJIET. F’WIEĦED MINNHOM SE NIDDISINJAW U NIKKODIFIKAW PROGRAMM BIEX INTEJBU T-TFITTXIJA GĦALL-MINIMU GLOBALI TAL-ENERĠIJA F’RAGGRUPPAMENTI TA’ DAQS MEDJU. Fl-oħra, aħna ser tiżviluppa approċċi ġodda għall-funcional ta ‘korrelazzjoni-INTERCAMBIO BASED FL-STUDIO TAL-DENSITÀ ELETTRONIC TA ‘ATOMES._x000D_ KONFINED_ An approssimazzjoni ALTERNATIVE għall-ELABORAZZJONI TA ‘KOMPLIMENTI TA ‘KOMPLIJONIJITÀ MOLECULAR jikkomponi SENCILLS GĦANDHOM PROĊEDURA TAL-KOMPLIMENTI ENZIMATICAL GĦALL-KOMPLIMENTI PROĊESSENTI Enzima għan-naturalità. BIĦSIEBNA NWETTQU L-KATALIŻI BIOMIMETICA TA’ KASKATI KATJONIĊI BL-UŻU TA’ RIĊETTURI ARTIFIĊJALI. B’MOD PARTIKOLARI, IRRIDU NIMITAW IL-MOD TA’ AZZJONI TAT-TERPEN CYCLASE, ENZIMI LI JIKKATALIZZAW IS-CICLACION TA’ POLIISOPRENOS LI JWASSAL GĦAL TERPENI (POLI)ĊIKLIĊI. (Maltese)
4 August 2022
0 references
A construção e a sintese de arquiteturas moleculares de elevada complexidade e elevado valor acrescentado, utilizando produtos de arranque simples, constituem um grande desafio para a sintese biológica. CICLOS CATALIZADOS EM METAIS DE TRANSIÇÃO SÃO PROCESSOS MUITO EFICIENTES PARA ESTE FINALIDADE E PERMITEM ACESSO A UMA GRANDE GRANDE GARANTIA DE COMPOSTOS CARBONOCÓCICOS E HETERÓCICOS. No entanto, nestas reações ainda há um entendimento limitado dos fatores que governam a seletividade do processo. Neste projeto, propomos melhorar estes processos catálticos através da combinação e sinergia entre a experiência e os cálculos teóricos, com base na experiência do grupo de candidatos em ambos os lados. Nomeadamente, o objectivo consiste em abordar os estudos computacionais e metodológicos dos efeitos electrotécnicos e estéricos que regem a região e a quimioselectivi-dade das cicladições [2+ 2+ 2] de três ródios catalizados. Neste tópico, pretendemos também introduzir o conceito de reações PSEUDO-INTRAMOLECULARES baseadas nas interações dos substratos iniciais através de ligações não covalentes, a fim de direcionar a QUIMIO e a REGIOSELECTIVIDADE da CICLOADICION. Em segundo lugar, estudaremos as CICLOADDIÇÕES [2+ 2+ 2] QUE ENVOLVEM INSATURAÇÕES À EXCEPÇÃO DE ALQUINOS. Por um lado, vamos afastar-nos de Alkenes 1,1-DissUBSTITUÍDOS, como BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, para obter cicladutos com carburadores quaternários assiméticos. Por outro lado, incluiremos os alienígenas como substratos muito variados em ciclismo e, finalmente, cheios e nanotubos, tanto em ciclos [2+ 2+ 2] como em [2+ 2]. Por fim, queremos acreditar nos estudos computacionais de CABO e na metodologia de TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] de três isaturações tripartidas catalisadas por RODIO GENERAN AROMATIC AND HETEROAROMATIC PRODUCTS. Embora continue a ser necessário dar uma definição precisa de aROMATICIDADE, esta propriedade é fundamental para explicar muitos fenomas químicos relacionados com a estrutura, as propriedades e a reactividade das moléculas. Por este motivo, propomos que se estude a importância da aROMATICIDADE na estabilidade relativa dos isómeros 1,2- e 2.3- dos quânones, nas gamas tripartidas dos Estados fundamentais, na região das reacções de INGEL-HIRSCH e nos condensadores metálicos dos tipos [M6]2- e [X12]±N. Consideramos, por outro lado, que a investigação na química teórica não deve ser limitada à aplicação de programas normalizados de química quantitativa e que é necessário colaborar no desenvolvimento da nova metodologia. Neste projecto avançaremos em duas direcções. Num deles, conceberemos e aprovaremos um programa para melhorar a procura do mínimo global de energia em CLUSTERS de dimensão média. No outro, desenvolveremos novas abordagens para o FUNCIONAL de correlação-INTERCAMBIO BASEADO NO ESTUDO DA DENSIDADE ELETRÓNICA DE ATOMES CONFINADOS._x000D_ Aproximação ALTERNATIVA à ELABORAÇÃO DE COMPOSTOS PARTIENTES DE COMPLEJIDADE MOLECULAR SENTIDOS PARA IMITAR O PROCEDIMENTO COMPLEMENTOS ENZIMÁTICOS AOS COMPLEMENTOS DE PROCESSAMENTO ENZIMÁTICO À NATURALIDADE. Pretendemos realizar a CATÁLISE BIOMIMÉTICA de CASCADES CATÓRIAS com RECEPTORES ARTIFICIAIS. Em particular, queremos imitar o modo de ação do ciclo do terpeno, enzimas que catalizam a CICLACIÃO DE POLIISOPRENOS LEADER A TERPENOS (POLÍTICA)CÍCLICA. (Portuguese)
4 August 2022
0 references
KONSTRUKTION OG SYNTESE AF MOLEKYLÆRE ARKITEKTURER MED HØJ KOMPLEKSITET OG HØJ MERVÆRDI VED HJÆLP AF ENKLE STARTPRODUKTER ER EN STOR UDFORDRING I ORGANISK SYNTESE. OVERGANGSMETAL KATALYSEREDE CYKLER ER MEGET EFFEKTIVE PROCESSER TIL DETTE FORMÅL OG GIVER ADGANG TIL EN BRED VIFTE AF CARBO- OG HETEROCICLIC FORBINDELSER. I DISSE REAKTIONER ER DER IMIDLERTID STADIG EN BEGRÆNSET FORSTÅELSE AF DE FAKTORER, DER STYRER PROCESSENS SELEKTIVITET. I DETTE PROJEKT FORESLÅR VI AT FORBEDRE DISSE KATALITISKE PROCESSER GENNEM KOMBINATIONEN OG SYNERGIEN MELLEM EKSPERIMENTET OG TEORETISKE BEREGNINGER, BASERET PÅ ERFARINGERNE FRA ANSØGERGRUPPEN PÅ BEGGE SIDER. MÅLET ER NAVNLIG AT BEHANDLE BEREGNINGSMÆSSIGE OG METODOLOGISKE UNDERSØGELSER AF DE ELEKTRONISKE OG ESTERIC-EFFEKTER, DER STYRER REGIO- OG CHIMOSELECTIVITY AF CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] AF TRE RHODIUMKATALYSEREDE ALKYNOS. I DETTE EMNE HAR VI OGSÅ TIL HENSIGT AT INDFØRE BEGREBET PSEUDO-INTRAMOLEKULÆRE REAKTIONER BASERET PÅ INTERAKTIONERNE MELLEM STARTSUBSTRATERNE GENNEM IKKE-KOVALENTE BINDINGER FOR AT STYRE CICLOADICIONS QUIMIO- OG REGIOSSELEKTIVITET. FOR DET ANDET VIL VI STUDERE CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2], DER INVOLVERER ANDRE UMÆTTELSER END ALKYNOS. PÅ DEN ENE SIDE VIL VI AFVIGE FRA ALKENER 1,1-DISSUBSTITUTED, SÅSOM BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, FOR AT OPNÅ CYCLODUCTS MED ASYMMETRISKE KVATERNÆRE KULSTOF. PÅ DEN ANDEN SIDE VIL VI INDDRAGE ALENES SOM MEGET ALSIDIGE SUBSTRATER I CYKLER OG ENDELIG FULLERENER OG NANORØR BÅDE I CYCLOADS [2+ 2+ 2] OG I [2+ 2]. Endelig ønsker vi at BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIER OG Metode af mediant INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] af THREE TRIPLE Isaturationer katalyseret af Rodio generan AROMATIS OG heteroaromatiske PRODUCTS. SELV OM DET FORTSAT ER KOMPLICERET AT GIVE EN PRÆCIS DEFINITION AF AROMATITET, ER DENNE EGENSKAB GRUNDLÆGGENDE FOR AT FORKLARE MANGE KEMISKE FÆNOMENER RELATERET TIL MOLEKYLERS STRUKTUR, EGENSKABER OG REAKTIVITET. AF DENNE GRUND FORESLÅR VI EN UNDERSØGELSE AF BETYDNINGEN AF AROMATITET I DEN RELATIVE STABILITET AF ISOMERER 1,2- OG 2,3- AF QUINONER, I TRIPLET FUNDAMENTAL STATE FULLERENER, I REGIOSSELEKTIVITETEN AF BINGEL-HIRSCH REAKTIONER OG I METALKLYNGER AF TYPE [M6]2- OG [X12]±N. PÅ DEN ANDEN SIDE MENER VI, AT FORSKNING I TEORETISK KEMI IKKE BØR BEGRÆNSES TIL ANVENDELSEN AF STANDARDISEREDE PROGRAMMER FOR KVANTEKEMI, OG AT DET ER NØDVENDIGT AT SAMARBEJDE OM UDVIKLINGEN AF NYE METODER. I DETTE PROJEKT VIL VI BEVÆGE OS FREMAD I TO RETNINGER. I EN AF DEM VIL VI DESIGNE OG KODE ET PROGRAM TIL AT FORBEDRE SØGNINGEN EFTER DET GLOBALE MINIMUM AF ENERGI I MELLEMSTORE KLYNGER. I den anden, Vi vil udvikle nye tilgange til funcional korrelations-INTERCAMBIO BASED I STUDIO AF ELEKTRONIC DENSITY AF KONFINERET ATOMES._x000D_ En ALTERNATIVE tilnærmelse til ELABORATION OF MOLECULAR COMPLEITY PARTIENING komponerer SENCILLER TIL IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTER TIL ENzimatic PROCESSING COMPLEMENTER TIL Naturligheden. VI AGTER AT UDFØRE BIOMIMETICA KATALYSE AF KATIONISKE KASKADER VED HJÆLP AF KUNSTIGE RECEPTORER. ISÆR ØNSKER VI AT EFTERLIGNE VIRKEMÅDEN AF TERPENCYCLASE, ENZYMER, DER KATALYSERER CICLACION AF POLIISOPRENOS FØRER TIL TERPENER (POLY)CYKLISKE. (Danish)
4 August 2022
0 references
CONSTRUCȚIA ȘI SINTEZA ARHITECTURILOR MOLECULARE CU COMPLEXITATE RIDICATĂ ȘI VALOARE ADĂUGATĂ RIDICATĂ, FOLOSIND PRODUSE SIMPLE DE PORNIRE, REPREZINTĂ O PROVOCARE MAJORĂ ÎN SINTEZA ORGANICĂ. CICLURILE CATALIZATE CU METALE DE TRANZIȚIE SUNT PROCESE FOARTE EFICIENTE ÎN ACEST SCOP ȘI PERMIT ACCESUL LA O GAMĂ LARGĂ DE COMPUȘI CARBO ȘI HETEROCICLIC. CU TOATE ACESTEA, ÎN ACESTE REACȚII EXISTĂ ÎNCĂ O ÎNȚELEGERE LIMITATĂ A FACTORILOR CARE GUVERNEAZĂ SELECTIVITATEA PROCESULUI. ÎN ACEST PROIECT PROPUNEM ÎMBUNĂTĂȚIREA ACESTOR PROCESE CATALICE PRIN COMBINAREA ȘI SINERGIA DINTRE EXPERIMENT ȘI CALCULELE TEORETICE, PE BAZA EXPERIENȚEI GRUPULUI SOLICITANT DE AMBELE PĂRȚI. ÎN SPECIAL, SCOPUL ESTE DE A ABORDA STUDIILE COMPUTAȚIONALE ȘI METODOLOGICE ALE EFECTELOR ELECTRONICE ȘI ESTERIC CARE REGLEMENTEAZĂ REGIO- ȘI CHIMOSELECTIVITATEA CICLOADDITIONS [2+ 2+ 2] A TREI ALKYNOS CATALIZAT CU RODIU. ÎN ACEST SUBIECT, INTENȚIONĂM, DE ASEMENEA, SĂ INTRODUCEM CONCEPTUL DE REACȚII PSEUDO-INTRAMOLECULARE BAZAT PE INTERACȚIUNILE SUBSTRATURILOR INIȚIALE PRIN LEGĂTURI NON-COVALENTE PENTRU A DIRECȚIONA QUIMIO- ȘI REGIOSELECTIVITATEA CICLOADICIONULUI. ÎN AL DOILEA RÂND, VOM STUDIA CICLOADDITIONS [2+ 2+ 2] CARE IMPLICĂ ALTE NESATURAȚII DECÂT ALKYNOS. PE DE O PARTE, NE VOM ABATE DE LA ALCHENELE 1,1-DISSUBSTITUTED, CUM AR FI BAYLIS-HILLMAN, PENTRU A OBȚINE CYCLODUCTS CU CARBON CUATERNAR ASIMETRIC. PE DE ALTĂ PARTE, VOM IMPLICA ALENES CA SUBSTRATURI FOARTE VERSATILE ÎN CICLURI ȘI ÎN FINAL FULLERENE ȘI NANOTUBURI ATÂT ÎN CYCLOADS [2+ 2+ 2] CÂT ȘI ÎN [2+ 2]. În cele din urmă, dorim să îmbrățișăm STUDII COMPUTATIONALE ȘI Metodologia mediană INTERMEDIATă Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cicloadditions [2+ 2+ 2] de trei ori de trei ori catalizat de Rodio genn AROMATIC ȘI heteroaromatic PRODUCTE. DEȘI RĂMÂNE COMPLICAT SĂ SE DEA O DEFINIȚIE PRECISĂ A AROMATICITĂȚII, ACEASTĂ PROPRIETATE ESTE FUNDAMENTALĂ PENTRU A EXPLICA MULTE FENOMENE CHIMICE LEGATE DE STRUCTURA, PROPRIETĂȚILE ȘI REACTIVITATEA MOLECULELOR. DIN ACEST MOTIV, PROPUNEM STUDIUL IMPORTANȚEI AROMATICITĂȚII ÎN STABILITATEA RELATIVĂ A IZOMERILOR 1,2- ȘI 2.3- A CHINONELOR, ÎN FULLERENELE DE STAT TRIPLET FUNDAMENTALE, ÎN REGIOSELECTIVITATEA REACȚIILOR BINGEL-HIRSCH ȘI ÎN CLUSTERELE METALICE DE TIP [M6]2- ȘI [X12]±N. PE DE ALTĂ PARTE, CONSIDERĂM CĂ CERCETAREA ÎN CHIMIA TEORETICĂ NU AR TREBUI SĂ SE LIMITEZE LA APLICAREA UNOR PROGRAME STANDARDIZATE DE CHIMIE CUANTICĂ ȘI CĂ ESTE NECESAR SĂ SE COLABOREZE LA DEZVOLTAREA UNEI NOI METODOLOGII. ÎN ACEST PROIECT VOM MERGE MAI DEPARTE ÎN DOUĂ DIRECȚII. ÎNTR-UNA DINTRE ELE VOM PROIECTA ȘI CODIFICA UN PROGRAM PENTRU A ÎMBUNĂTĂȚI CĂUTAREA MINIMULUI GLOBAL DE ENERGIE ÎN CLUSTERELE DE DIMENSIUNI MEDII. Pe de altă parte, vom dezvolta noi abordări în ceea ce privește funcționarea corelației-INTERCAMBIO BASED ÎN STUDIOUL DENSITATEI ELECTRONice a ATOMES CONFINED._x000D_ O aproximare ALTERNATIVă a ELABORAȚIEI PĂRȚILOR COMPLECIALE MOLECULARe compune SENCILLS LA PROCEDURĂ PROCEDURĂ MITATE COMPLEMENTE ENZIMATICĂ la complementele de PROCESARE Enzimatică a naturalității. INTENȚIONĂM SĂ EFECTUĂM CATALIZA BIOMIMETICA A CASCADELOR CATIONICE FOLOSIND RECEPTORI ARTIFICIALI. ÎN SPECIAL, DORIM SĂ IMITĂM MODUL DE ACȚIUNE AL TERPENELOR CICLAZĂ, ENZIME CARE CATALIZEAZĂ CICLACIONUL POLIISOPRENOS CARE DUCE LA TERPENE (POLI)CICLICE. (Romanian)
4 August 2022
0 references
KONSTRUKTION OCH SYNTES AV MOLEKYLÄRA ARKITEKTURER MED HÖG KOMPLEXITET OCH HÖGT MERVÄRDE MED HJÄLP AV ENKLA STARTPRODUKTER ÄR EN STOR UTMANING INOM ORGANISK SYNTES. TRANSMISSIONSMETALLKATALYSERADE CYKLER ÄR MYCKET EFFEKTIVA PROCESSER FÖR DETTA ÄNDAMÅL OCH GER TILLGÅNG TILL ETT BRETT SPEKTRUM AV CARBO- OCH HETEROCICLIC-FÖRENINGAR. I DESSA REAKTIONER FINNS DET DOCK FORTFARANDE EN BEGRÄNSAD FÖRSTÅELSE AV DE FAKTORER SOM STYR PROCESSENS SELEKTIVITET. I DETTA PROJEKT FÖRESLÅR VI ATT DESSA KATALTISKA PROCESSER FÖRBÄTTRAS GENOM KOMBINATIONEN OCH SYNERGIN MELLAN EXPERIMENTET OCH DE TEORETISKA BERÄKNINGARNA, BASERAT PÅ ERFARENHETERNA FRÅN DEN ANSÖKANDE GRUPPEN PÅ BÅDA SIDOR. SYFTET ÄR SÄRSKILT ATT TA UPP BERÄKNINGS- OCH METODSTUDIER AV DE ELEKTRONISKA OCH ESTERIC-EFFEKTER SOM STYR REGIO- OCH CHIMOSELECTIVITY AV CYKLOADDITIONERNA [2+ 2+ 2] AV TRE RODIUMKATALYSERADE ALKYNOS. I DETTA ÄMNE AVSER VI OCKSÅ ATT INFÖRA BEGREPPET PSEUDO-INTRAMOLEKULÄRA REAKTIONER BASERADE PÅ INTERAKTIONERNA MELLAN STARTSUBSTRATEN GENOM ICKE-KOVALENTA OBLIGATIONER FÖR ATT STYRA QUIMIO- OCH REGIOSELECTIVITETEN AV CICLOADICION. FÖR DET ANDRA KOMMER VI ATT STUDERA CYKLOADDITIONER [2+ 2+ 2] SOM INVOLVERAR ANDRA OMÄTTNINGAR ÄN ALKYNOS. Å ENA SIDAN KOMMER VI ATT AVVIKA FRÅN ALKENER 1,1-DISSUBSTITUTED, SÅSOM BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, FÖR ATT FÅ CYCLODUCTS MED ASYMMETRISKA KVARTÄRA KOL. Å ANDRA SIDAN KOMMER VI ATT INVOLVERA ALENES SOM MYCKET MÅNGSIDIGA SUBSTRAT I CYKLER OCH SLUTLIGEN FULLERENER OCH NANORÖR BÅDE I CYCLOADS [2+ 2+ 2] OCH I [2+ 2]. Slutligen vill vi BELIEVE CABO COMPUTATIONELLA STUDIER OCH metodik för mediant INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] AV TRE TRIPLE Isaturationer katalyserade av Rodio generan AROMATIC OCH heteroaromatiska PRODUKTER. ÄVEN OM DET FORTFARANDE ÄR KOMPLICERAT ATT GE EN KORREKT DEFINITION AV AROMATITET, ÄR DENNA EGENSKAP GRUNDLÄGGANDE FÖR ATT FÖRKLARA MÅNGA KEMISKA FENOMEN RELATERADE TILL MOLEKYLERS STRUKTUR, EGENSKAPER OCH REAKTIVITET. AV DENNA ANLEDNING FÖRESLÅR VI EN STUDIE AV BETYDELSEN AV AROMATITET I DEN RELATIVA STABILITETEN HOS ISOMERERNA 1,2- OCH 2,3- AV KINONER, I TRIPPELGRUNDLÄGGANDE STATSFULLERENES, I REGIOSELECTIVITETEN AV BINGEL-HIRSCH REAKTIONER OCH I METALLKLUSTER AV TYP [M6]2- OCH [X12]±N. Å ANDRA SIDAN ANSER VI ATT FORSKNING INOM TEORETISK KEMI INTE BÖR BEGRÄNSAS TILL TILLÄMPNINGEN AV STANDARDISERADE KVANTKEMIPROGRAM OCH ATT DET ÄR NÖDVÄNDIGT ATT SAMARBETA I UTVECKLINGEN AV NY METODIK. I DETTA PROJEKT KOMMER VI ATT GÅ FRAMÅT I TVÅ RIKTNINGAR. I EN AV DEM KOMMER VI ATT UTFORMA OCH KODA ETT PROGRAM FÖR ATT FÖRBÄTTRA SÖKANDET EFTER DEN GLOBALA MINIMINIVÅN AV ENERGI I MEDELSTORA KLUSTER. I den andra kommer vi att utveckla nya tillvägagångssätt för funkional av korrelation-INTERCAMBIO BASED I STUDIO AV ELEKTRONIC DENSITY CONFINED._x000D_ En ALTERNATIV approximation till ELABORATION OF MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING komponerar SENCILLS TO IMITA PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS TO THE Enzimatic PROCESSING COMPLEMENTS TO the naturality. VI HAR FÖR AVSIKT ATT GENOMFÖRA BIOMIMETICA KATALYS AV KATJONKASKADER MED HJÄLP AV ARTIFICIELLA RECEPTORER. I SYNNERHET VILL VI IMITERA VERKNINGSMEKANISMEN FÖR TERPENCYKLAS, ENZYMER SOM KATALYSERAR CICLACION AV POLIISOPRENOS SOM LEDER TILL TERPENER (POLY)CYKLISKA. (Swedish)
4 August 2022
0 references
Girona
0 references
20 December 2023
0 references
Identifiers
CTQ2014-54306-P
0 references