C-H ACTIVATION REACTIONS CATALYSED BY TRANSITION METALS IN SYNTHESIS AND FUNCIONALISATION OF HETEROCYCLES. NEW SYNTHETIC APPLICATIONS AND COMPUTER MODELS (Q3168882)
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Project Q3168882 in Spain
| Language | Label | Description | Also known as |
|---|---|---|---|
| English | C-H ACTIVATION REACTIONS CATALYSED BY TRANSITION METALS IN SYNTHESIS AND FUNCIONALISATION OF HETEROCYCLES. NEW SYNTHETIC APPLICATIONS AND COMPUTER MODELS |
Project Q3168882 in Spain |
Statements
44,770.0 Euro
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89,540.0 Euro
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50.0 percent
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30 December 2016
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31 December 2020
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UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO/EUSKAL HERRIKO UNIBERTSITATEA
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43°19'37.56"N, 2°59'4.60"W
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48054
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LA FINALIDAD DE ESTE PROYECTO SE ENMARCA DENTRO DEL AVANCE GENERAL DEL CONOCIMIENTO EN EL AREA DE LA SINTESIS QUIMICA Y EL OBJETIVO GENERAL ES EL DESARROLLO DE METODOS DE FORMACION DE ENLACES C-C EFICACES Y SELECTIVOS BASADOS EN REACCIONES DE ACTIVACION C-H CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION, QUE SEAN DE APLICACION GENERAL PARA LA OBTENCION MOLECULAS CON ACTIVIDAD BIOLOGICA RELEVANTE Y/O PRODUCTOS NATURALES, HACIENDO ESPECIAL ENFASIS EN LA CATALISIS ASIMETRICA._x000D_ _x000D_ ASI, ESTE PROYECTO SE CENTRA EN EL ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE ACTIVACION C-H DE ARENOS CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION, PARA LA SINTESIS Y FUNCIONALIZACION DE HETEROCICLOS CONTROLANDO LA SELECTIVIDAD MEDIANTE FACTORES ELECTRONICOS DEL PROPIO SUSTRATO, GRUPOS DIRECTORES Y/O LIGANDOS EXTERNOS. SE ESTUDIARAN LAS REACCIONES DE ALQUENILACION Y ARILACION C-H CATALIZADAS POR PD(II) Y RH (III) DE HETERO(ARENOS) TANTO INTRA- COMO INTERMOLECULARES PARA ACCEDER SISTEMAS HETEROCICLICOS DE INTERES, ESTUDIANDO TAMBIEN LA POSIBILIDAD DE EFECTUAR LAS REACCIONES EN CASCADA Y ANALIZANDO LA POSIBILIDAD DE GENERAR COMPUESTOS CON QUIRALIDAD AXIAL. SE ESTUDIARA TAMBIEN LA GENERACION DE CENTROS TERCIARIOS Y CUATERNARIOS MEDIANTE REACCIONES DE ALILACION C-H ITRAMOLECULAR PARA ACCEDER A HETEROCICLOS DE TAMAÑO MEDIO, CONTROLANDO TANTO LA REGIOSELECTIVIDAD COMO LA ESTEREOSELECTIVIDAD. PARA ELLO, SE HARA ESPECIAL HINCAPIE EN LA UTILIZACION DE NUEVOS LIGANDOS QUIRALES PARA EL PD(II), Y SE ESTUDIARA LA APLICACION DE COMPLEJOS DE METALES BARATOS Y ABUNDANTES COMO CO(III) EN ESTE TIPO DE REACCIONES. FINALMENTE, SE UTILIZARAN COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICION, PRINCIPALMENTE RH(III) Y CO(III) CON DISITINTOS TIPOS DE LIGANDOS PARA DESARROLLAR NUEVOS PROCEDIMIENTOS DE ADICION C-H A DOBLES ENLACES POLARES. LA ADICION A N-ACILIMINAS O N-ACILIMNIOS OBTENIDOS A PARTIR DE ALFA-HIDROXILACTAMAS CICLICAS Y BICICLICAS DARIA LUGAR A REACCIONES DE ALFA-AMIDOALQUILACION TANTO INTER COMO INTRAMOLECULAR, COMO ALTERNATIVA A LOS PROCESOS ORGANOCATALITICOS. EN TODOS LOS CASOS, SE TRATARA DE MOSTRAR LA UTILIDAD SINTETICA DE LOS PROCEDIMIENTOS DESARROLLADOS APLICANDOLOS A LA PREPARACION DE PRODUCTOS NATURALES O ANALOGOS CON ACTIVIDADES BIOLOGICAS DE INTERES._x000D_ _x000D_ EL ESTUDIO EXPERIMENTAL SE COMPLEMENTARA CON UNA APROXIMACION COMPUTACIONAL. POR UNA PARTE SE PRETENDE DESARROLLAR NUEVOS MODELOS COMPUTACIONALES QSRR DE TIPO MULTI-TARGET O MULTI-OBJETIVO CAPACES DE HACER PREDICCIONES QUE SIRVAN DE GUIA EN UNA BUSQUEDA EFICIENTE DE CONDICIONES OPTIMAS DE REACCION. SE TRATARA DE ESTABLECER UNA RELACION QSRR ENTRE PARAMETROS ESTRUCTURALES Y FISICO-QUIMICOS DE UN LIGANDO O CATALIZADOR QUIRAL Y EL EXCESO ENANTIOMERICO, QUE NOS PERMITA EL DISEÑO DE NUEVOS SISTEMAS CATALITICOS PARA INCREMENTAR LA EFICIENCIA DE LOS DISTINTOS TIPOS DE REACCION QUE SE PROPONEN EN ESTE PROYECTO. ASI MISMO, EN LA VERTIENTE DE LA ACTIVIDAD BIOLOGICA DE LOS COMPUESTOS OBTENIDOS, SE PLANTEA EL DESARROLLO DE NUEVOS MODELOS COMPUTACIONALES MULTI-OBJETIVO PARA PREDECIR DIFERENTES PARAMETROS DE ACTIVIDAD BIOLOGICA Y/O TOXICIDAD PARA LA INTERACCION CON DIFERENTES DIANAS BIOLOGICAS, POR UNA PARTE, DE NUESTROS COMPUESTOS (MODELOS QSAR/QSTR) Y, POR OTRA, DE COMPLEJOS DE ESOS COMPUESTOS CON NANOPARTICULAS, NANOTUBOS, ETC. (MODELOS NQSTR/NSPR). (Spanish)
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The FINALITY OF THIS PROJECT is framed within the GENERAL ADVANCE OF KNOWING IN THE AREA OF CHEMICAL SINTESIS AND THE GENERAL OBJECTIVE IS THE DEVELOPMENT OF METODS OF FORMATION OF C-C effective and selective linkages Based on C-H ACTIVITY REACTIONS catalysed by TRANSICATION METALS, being GENERAL APPLICATION FOR OBTENTION molecules WITH RELEVANT BIOLOGICAL ACTIVITY AND/OR NATURAL PRODUCTS, DOING SPECIAL emphasis on ASIMETRICA CATALISIS._x000D_ _x000D_ ASI, this PROJECT is CENTRATED IN THE STUDY OF THE C-H ACTIVACATION REACTIONS OF ARENAs catalysed by TRANSICTION METALS, FOR THE SINTESIS AND FUNCTIONALISATION OF heterocycles CONTROL THE MEDITITUTE SELECTIVITY ELECTRONIC FACTORS OF THE SUSTRATE Ownership, DIRECTOR GROUPS AND/OR LIGANDS EXTERNAL. THE REACTIONS OF ALQUENILACION AND ARILACION C-H CATALYSED BY PD(II) AND RH (III) OF HETERO(ARENES) BOTH INTRA- AND INTERMOLECULAR TO ACCESS HETEROCICLIC SYSTEMS OF INTEREST WILL BE STUDIED, ALSO STUDYING THE POSSIBILITY OF CASCADING REACTIONS AND ANALYSING THE POSSIBILITY OF GENERATING COMPOUNDS WITH AXIAL CHIRALITY. THE GENERATION OF TERTIARY AND QUATERNARY CENTERS WILL ALSO BE STUDIED THROUGH REACTIONS OF ALILACION C-H ITRAMOLECULAR TO ACCESS MEDIUM-SIZED HETEROCYCLES, CONTROLLING BOTH REGIOSELECTIVITY AND STEREOELECTIVITY. TO DO THIS, SPECIAL EMPHASIS WAS PLACED ON THE USE OF NEW CHIRAL LIGANDS FOR PD(II), AND THE APPLICATION OF CHEAP AND ABUNDANT METAL COMPLEXES SUCH AS CO(III) IN THIS TYPE OF REACTIONS WILL BE STUDIED. FINALLY, TRANSITION METAL COMPLEXES, MAINLY RH(III) AND CO(III) WITH DISITINTH TYPES OF LIGANDS, WILL BE USED TO DEVELOP NEW C-H ADDITION PROCEDURES TO DOUBLE POLAR BONDS. THE ADDITION TO N-ACILIMINS OR N-ACILIMNIES OBTAINED FROM CYCLIC ALPHA-HYDROXYLACTAMAS AND BICICLICS WOULD RESULT IN INTER AND INTRAMOLECULAR ALPHA-AMIDOALKYLATION REACTIONS AS AN ALTERNATIVE TO ORGANOCATALITIC PROCESSES. In all cases, the synthetic utility of the developed processes will be presented by applying them to the preparation of natural products or analyses with biological activities of interest._x000D_ _x000D_ The EXPERIMENTAL STUDY will be complemented by a COMPUTIONAL approach. ON THE ONE HAND, THE AIM IS TO DEVELOP NEW QSRR COMPUTATIONAL MODELS OF MULTI-TARGET OR MULTI-OBJECTIVE TYPE CAPABLE OF MAKING PREDICTIONS THAT SERVE AS A GUIDE IN AN EFFICIENT SEARCH FOR OPTIMAL CONDITIONS OF REACTION. IT WILL AIM TO ESTABLISH A QSRR RELATIONSHIP BETWEEN STRUCTURAL AND PHYSICAL-CHEMICAL PARAMETERS OF A LIGAND OR CHIRAL CATALYST AND THE ENANTIOMERICO EXCESS, WHICH ALLOWS US TO DESIGN NEW CATALITIC SYSTEMS TO INCREASE THE EFFICIENCY OF THE DIFFERENT TYPES OF REACTION PROPOSED IN THIS PROJECT. LIKEWISE, IN THE BIOLOGICAL ACTIVITY OF THE OBTAINED COMPOUNDS, THE DEVELOPMENT OF NEW MULTI-OBJECTIVE COMPUTATIONAL MODELS IS PROPOSED TO PREDICT DIFFERENT PARAMETERS OF BIOLOGICAL ACTIVITY AND/OR TOXICITY FOR INTERACTION WITH DIFFERENT BIOLOGICAL TARGETS, ON THE ONE HAND, OF OUR COMPOUNDS (QSAR/QSTR MODELS) AND, ON THE OTHER, OF COMPLEXES OF THESE COMPOUNDS WITH NANOPARTICULAE, NANOTUBES, ETC. (NQSTR/NSPR MODELS). (English)
12 October 2021
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La FINALITÉ DE CE PROJET est encadrée dans le cadre de l’ADVANCE GÉNÉRALE DE LA CONNAISSANCE DANS LE DOMAINE DE LA SINTESIS CHÉMIQUE ET L’OBJECTIF GÉNÉRAL EST LE DÉVELOPPEMENT DES MÉTAUX DE FORMATION DES C-C efficaces et sélectifs fondés sur les REACTIONS C-H ACTIVITÉS catalysées par les MÉTAUX DE TRANSICATION, étant APPLICATION GÉNÉRALE POUR LES molécules d’obtention AVEC ACTIVITÉ BIOLOGIQUE RELEVANTE ET/OU PRODUITS NATURAUX, mettant l’accent sur l’ASIMETRICA CATALISIS._x000D_ _x000D_ ASI, ce PROJET est centré dans l’ÉTUDE DES REACTIONS C-H ACTIVACATION des arénas catalysées par TRANSICTION METALS, pour LA SINTESIS ET LA FONCTIONALISATION DES Hétérocycles CONTRÔLE LES FACTEURS ÉLECTRONIQUES DE SÉLECTIVITÉ MEDITITUTIQUE DES GROUPES DIRECTEURS ET/OU LIGANDS EXTERNAUX. LES RÉACTIONS D’ALQUENILACION ET D’ARILACION C-H CATALYSÉES PAR PD(II) ET RH (III) D’HÉTÉRO(ARENES) À LA FOIS INTRA- ET INTERMOLÉCULAIRES POUR ACCÉDER AUX SYSTÈMES D’INTÉRÊT HETEROCICLIC SERONT ÉTUDIÉES, EN ÉTUDIANT ÉGALEMENT LA POSSIBILITÉ DE RÉACTIONS EN CASCADE ET EN ANALYSANT LA POSSIBILITÉ DE GÉNÉRER DES COMPOSÉS AVEC CHIRALITÉ AXIALE. LA GÉNÉRATION DE CENTRES TERTIAIRES ET QUATERNAIRES SERA ÉGALEMENT ÉTUDIÉE À TRAVERS LES RÉACTIONS D’ALILLACION C-H ITRAMOLECULAR POUR ACCÉDER À DES HÉTÉROCYCLES DE TAILLE MOYENNE, CONTRÔLANT À LA FOIS LA REGIOSÉLECTIVITÉ ET LA STEREOELECTIVITY. POUR CE FAIRE, UN ACCENT PARTICULIER A ÉTÉ MIS SUR L’UTILISATION DE NOUVEAUX LIGANDS CHIRAUX POUR LA PD(II), ET L’APPLICATION DE COMPLEXES MÉTALLIQUES BON MARCHÉ ET ABONDANTS TELS QUE LE CO(III) DANS CE TYPE DE RÉACTIONS SERA ÉTUDIÉE. ENFIN, DES COMPLEXES MÉTALLIQUES DE TRANSITION, PRINCIPALEMENT RH(III) ET CO(III) AVEC DES TYPES DE LIGANDS DISITINTH, SERONT UTILISÉS POUR DÉVELOPPER DE NOUVELLES PROCÉDURES D’ADDITION DE C-H POUR DOUBLES LIAISONS POLAIRES. L’AJOUT DE N-ACILIMINS OU N-ACILIMNIES OBTENUS À PARTIR D’ALPHA-HYDROXYLACTAMAS CYCLIQUES ET DE BICICLICS ENTRAÎNERAIT DES RÉACTIONS D’ALPHA-AMIDOALKYLATION INTERMOLÉCULAIRES ET INTRAMOLÉCULAIRES COMME ALTERNATIVE AUX PROCESSUS ORGANOCATALITIQUES. Dans tous les cas, l’utilité synthétique des procédés développés sera présentée en les appliquant à la préparation de produits naturels ou à des analyses avec des activités biologiques d’intérêt._x000D_ _x000D_ L’ÉTUDE EXPÉRIMENTALE sera complétée par une approche Computionnelle. D’UNE PART, L’OBJECTIF EST DE DÉVELOPPER DE NOUVEAUX MODÈLES DE CALCUL QSRR DE TYPE MULTI-CIBLES OU MULTI-OBJECTIFS CAPABLES DE FAIRE DES PRÉDICTIONS QUI SERVENT DE GUIDE DANS UNE RECHERCHE EFFICACE DE CONDITIONS OPTIMALES DE RÉACTION. IL VISERA À ÉTABLIR UNE RELATION QSRR ENTRE LES PARAMÈTRES STRUCTURAUX ET PHYSICO-CHIMIQUES D’UN CATALYSEUR LIGAND OU CHIRAL ET L’EXCÈS ENANTIOMERICO, CE QUI NOUS PERMET DE CONCEVOIR DE NOUVEAUX SYSTÈMES CATALITIQUES POUR AUGMENTER L’EFFICACITÉ DES DIFFÉRENTS TYPES DE RÉACTION PROPOSÉS DANS CE PROJET. DE MÊME, DANS L’ACTIVITÉ BIOLOGIQUE DES COMPOSÉS OBTENUS, LE DÉVELOPPEMENT DE NOUVEAUX MODÈLES DE CALCUL MULTI-OBJECTIFS EST PROPOSÉ POUR PRÉDIRE DIFFÉRENTS PARAMÈTRES D’ACTIVITÉ BIOLOGIQUE ET/OU DE TOXICITÉ POUR L’INTERACTION AVEC DIFFÉRENTES CIBLES BIOLOGIQUES, D’UNE PART, DE NOS COMPOSÉS (MODÈLES QSAR/QSTR) ET, D’AUTRE PART, DE COMPLEXES DE CES COMPOSÉS AVEC NANOPARTICULAE, NANOTUBES, ETC. (MODÈLES NQSTR/NSPR). (French)
4 December 2021
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Die FINALITÄT dieses PROJEKT ist im Rahmen der GENERALEN ANWENDUNG DES WISSENS IN DER CHEMISCHEN SINTESIS und das allgemeine Ziel ist die Entwicklung von Metoden der Formation von C-C effektive und selektive Verbindungen auf der Grundlage von C-H-Aktivitätsreaktionen durch TRANSICATION METALS katalysiert, als ENERAL ANWENDUNG für ASIMETRICA KATALISIS._x000D_ _x000D__x000D__x000D__x000D_ ASI ist dieses PROJECT in der STUDY der C-H-Aktivität der durch TRANSICTION METALS katalysierten Arenen ausgerichtet, für die SINTESIS und die FUNKTIONALISIERUNG der Heterozyklen ÜBER DIE MEDITITUTE SICHERHEIT ELEKTRONISCHE FACTOREN DER sustrate Ownership, DIRECTOR GROUPS UND/OR ligands EXTERNAL. DIE REAKTIONEN VON ALQUENILACION UND ARILACION C-H KATALYSIERT VON PD(II) UND RH (III) VON HETERO(ARENES) SOWOHL INTRA- ALS AUCH INTERMOLEKULAREM ZUGANG ZU HETEROCICLIC-SYSTEMEN VON INTERESSE WERDEN UNTERSUCHT, AUCH DIE MÖGLICHKEIT DER KASKADIERUNG VON REAKTIONEN UND DIE ANALYSE DER MÖGLICHKEIT, VERBINDUNGEN MIT AXIALER CHIRALITÄT ZU ERZEUGEN. DIE GENERATION VON TERTIÄREN UND QUATERNÄREN ZENTREN WIRD AUCH DURCH REAKTIONEN VON ALILACION C-H ITRAMOLECULAR AUF MITTELGROSSE HETEROZYKLEN UNTERSUCHT, DIE REGIOSELEKTIVITÄT UND STEREOELECTIVITY STEUERN. ZU DIESEM ZWECK WURDE BESONDERES AUGENMERK AUF DIE VERWENDUNG NEUER CHIRALER LIGANDEN FÜR PD(II) GELEGT, UND DIE ANWENDUNG VON BILLIGEN UND REICHLICHEN METALLKOMPLEXEN WIE CO(III) IN DIESER ART VON REAKTIONEN WIRD UNTERSUCHT. SCHLIESSLICH WERDEN ÜBERGANGSMETALLKOMPLEXE, VOR ALLEM RH(III) UND CO(III) MIT DISITINTH-TYPEN VON LIGANDEN, ZUR ENTWICKLUNG NEUER C-H-ADDITIONSVERFAHREN ZUR DOPPELTEN POLARBINDUNG VERWENDET. DIE ERGÄNZUNG ZU N-ACILIMINS ODER N-ACILIMNIES AUS ZYKLISCHEN ALPHA-HYDROXYLACTAMAS UND BICICLICS WÜRDE ZU INTER- UND INTRAMOLEKULAREN ALPHA-AMIDOALKYLATION-REAKTIONEN ALS ALTERNATIVE ZU ORGANOCATALITIC-PROZESSEN FÜHREN. In allen Fällen wird der synthetische Nutzen der entwickelten Prozesse durch Anwendung auf die Herstellung von Naturprodukten oder Analysen mit biologischen Aktivitäten von Interesse dargestellt._x000D_ _x000D_ Die EXPERIMENTAL STUDY wird durch einen Computional-Ansatz ergänzt. AUF DER EINEN SEITE BESTEHT DAS ZIEL DARIN, NEUE QSRR-BERECHNUNGSMODELLE VON MEHRZIEL- ODER MEHRZIEL-TYPEN ZU ENTWICKELN, DIE VORHERSAGEN MACHEN KÖNNEN, DIE ALS LEITFADEN FÜR EINE EFFIZIENTE SUCHE NACH OPTIMALEN REAKTIONSBEDINGUNGEN DIENEN. ZIEL IST ES, EINE QSRR-BEZIEHUNG ZWISCHEN STRUKTURELLEN UND PHYSIKALISCH-CHEMISCHEN PARAMETERN EINES LIGANDEN ODER CHIRALEN KATALYSATORS UND DEM ENANTIOMERICO-ÜBERSCHUSS HERZUSTELLEN, DAS ES UNS ERMÖGLICHT, NEUE KATAALITISCHE SYSTEME ZU ENTWICKELN, UM DIE EFFIZIENZ DER VERSCHIEDENEN ARTEN VON REAKTIONEN ZU ERHÖHEN, DIE IN DIESEM PROJEKT VORGESCHLAGEN WERDEN. EBENSO WIRD IN DER BIOLOGISCHEN AKTIVITÄT DER ERHALTENEN VERBINDUNGEN DIE ENTWICKLUNG NEUER MULTIOBJEKTIVER BERECHNUNGSMODELLE VORGESCHLAGEN, UM VERSCHIEDENE PARAMETER DER BIOLOGISCHEN AKTIVITÄT UND/ODER TOXIZITÄT FÜR DIE INTERAKTION MIT VERSCHIEDENEN BIOLOGISCHEN ZIELEN EINERSEITS UNSERER VERBINDUNGEN (QSAR/QSTR-MODELLE) UND ANDERERSEITS VON KOMPLEXEN DIESER VERBINDUNGEN MIT NANOPARTICULAE, NANOTUBEN USW. (NQSTR/NSPR-MODELLE) VORHERZUSAGEN. (German)
9 December 2021
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De FINALITEIT VAN DIT PROJECT is ingekaderd binnen de ALGEMENE ADVANCE VAN WEOWING IN HET AREA VAN CHEMICAL SINTESIS EN DE ALGEMENE OBJECTIVE IS DE ONTWIKKELING VAN metoden VAN FORMATION OF C-C effectieve en selectieve koppelingen Gebaseerd op C-H ACTIVITEIT REACTIES die worden gekatalyseerd door TRANSICATION METALS, aangezien ALGEMENE TOEPASSING voor obtention moleculen met RELEVANT BIOLOGISCHE ACTIVITEIT EN/OOR NATURAL PRODUCTEN, SPECIALE nadruk op ASIMETRICA CATALISIS._x000D_ _x000D_ ASI, dit PROJECT is geconcentreerd in de STUDIE VAN DE C-H ACTIVACATIE REACTIES VAN arena’s gekatalyseerd door TRANSICTION METALS, voor de SINTESIS EN FUNCTIONALISATIE van heterocycles bespreekt de MEDITITUTE SELECTIVITEIT ELECTRONISCHE FACTOREN van de Sustrate Eigendom, DIRECTOR GROUPS EN/OR ligands EXTERNAL. DE REACTIES VAN ALQUENILACION EN ARILACION C-H GEKATALYSEERD DOOR PD(II) EN RH (III) VAN HETERO(ARENES) ZOWEL INTRA- ALS INTERMOLECULAIR VOOR TOEGANG TOT HETEROCICLIC-SYSTEMEN VAN BELANG ZULLEN WORDEN BESTUDEERD, OOK DE MOGELIJKHEID VAN CASCADERENDE REACTIES EN HET ANALYSEREN VAN DE MOGELIJKHEID VAN HET GENEREREN VAN VERBINDINGEN MET AXIALE CHIRALITEIT. DE GENERATIE VAN TERTIAIRE EN QUATERNAIRE CENTRA ZAL OOK WORDEN BESTUDEERD DOOR REACTIES VAN ALILACION C-H ITRAMOLECULAR OM TOEGANG TE KRIJGEN TOT MIDDELGROTE HETEROCYCLES, WAARBIJ ZOWEL REGIOSELECTIE ALS STEREOELECTIVITEIT WORDEN GECONTROLEERD. OM DIT TE DOEN, WERD SPECIALE NADRUK GELEGD OP HET GEBRUIK VAN NIEUWE CHIRAL LIGANDEN VOOR PD(II), EN DE TOEPASSING VAN GOEDKOPE EN OVERVLOEDIGE METAALCOMPLEXEN ZOALS CO(III) IN DIT SOORT REACTIES ZAL WORDEN ONDERZOCHT. TEN SLOTTE ZULLEN OVERGANGSMETAALCOMPLEXEN, VOORNAMELIJK RH(III) EN CO(III) MET DISITINTH-SOORTEN LIGANDEN, WORDEN GEBRUIKT OM NIEUWE C-H-TOEVOEGINGSPROCEDURES TE ONTWIKKELEN OM POLAIRE BINDINGEN TE VERDUBBELEN. DE TOEVOEGING AAN N-ACILIMINS OF N-ACILIMNIES VERKREGEN UIT CYCLISCHE ALFA-HYDROXYLACTAMAS EN BICICLICS ZOU RESULTEREN IN INTER- EN INTRAMOLECULAIRE ALFA-AMIDOALKYLATION REACTIES ALS ALTERNATIEF VOOR ORGANOCATALITIC PROCESSEN. In alle gevallen zal het synthetische nut van de ontwikkelde processen worden gepresenteerd door ze toe te passen op de bereiding van natuurlijke producten of analyses met biologische activiteiten van belang._x000D_ _x000D_ De EXPERIMENTAL STUDY zal worden aangevuld met een Computionele aanpak. AAN DE ENE KANT IS HET DOEL OM NIEUWE QSRR COMPUTATIONELE MODELLEN VAN MULTI-TARGET OF MULTI-OBJECTIEF TYPE TE ONTWIKKELEN DIE VOORSPELLINGEN KUNNEN MAKEN DIE DIENEN ALS LEIDRAAD BIJ EEN EFFICIËNT ZOEKEN NAAR OPTIMALE REACTIEOMSTANDIGHEDEN. HET DOEL IS EEN QSRR-RELATIE TOT STAND TE BRENGEN TUSSEN STRUCTURELE EN FYSISCH-CHEMISCHE PARAMETERS VAN EEN LIGAND- OF CHIRALE KATALYSATOR EN DE ENANTIOMERICO-OVERMAAT, DIE ONS IN STAAT STELT NIEUWE KATALITISCHE SYSTEMEN TE ONTWERPEN OM DE EFFICIËNTIE VAN DE VERSCHILLENDE SOORTEN REACTIES DIE IN DIT PROJECT WORDEN VOORGESTELD, TE VERHOGEN. EVENZO WORDT IN DE BIOLOGISCHE ACTIVITEIT VAN DE VERKREGEN VERBINDINGEN DE ONTWIKKELING VAN NIEUWE MULTI-OBJECTIEVE COMPUTATIONELE MODELLEN VOORGESTELD OM VERSCHILLENDE PARAMETERS VAN BIOLOGISCHE ACTIVITEIT EN/OF TOXICITEIT TE VOORSPELLEN VOOR INTERACTIE MET VERSCHILLENDE BIOLOGISCHE DOELEN, ENERZIJDS, VAN ONZE VERBINDINGEN (QSAR/QSTR-MODELLEN) EN, ANDERZIJDS, VAN COMPLEXEN VAN DEZE VERBINDINGEN MET NANOPARTICULAE, NANOTUBES, ENZ. (NQSTR/NSPR-MODELLEN). (Dutch)
17 December 2021
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La FINALITÀ DI QUESTO PROGETTO è inquadrata nell'ambito dell'ADVANCE GENERALE DI CONOSCENZE NELL'AREA DEL SINTESIS CHEMICAL E DELL'OBIETTIVO GENERALE È lo SVILUPPO DI METODI DI FORMAZIONE DI C-C collegamenti efficaci e selettivi basati sulle REACZIONI DI ATTIVITÀ C-H catalizzate dai METALS DI TRANSICAZIONE, essendo l'APPLICAZIONE GENERALE per le molecole di ostenzione con attività bioLOGICA e/o prodotti naturali, ponendo l'accento specifico sulla CATALISI ASIMETRICA._x000D_ _x000D_ ASI, questo PROGETTO è centrato nello stato delle REACZIONI DI ACTIVACATION C-H di arene catalizzate dai metodi di trasformazione, per il SINTESIS E FUNZIONALIZZAZIONE degli eterocicli CONTROLLO MEDITITUTE SELECTIVITY ELETTRONICA FACTORI DELLA Proprietà Sustrata, GRUPPI DI DIRETTORE E/O leganti ESTERNALI. SARANNO STUDIATE LE REAZIONI DI ALQUENILACION E ARILACION C-H CATALIZZATE DA PD(II) E RH (III) DI ETERO(ARENE) SIA INTRA CHE INTERMOLECOLARE PER ACCEDERE AI SISTEMI HETEROCICLIC DI INTERESSE, STUDIANDO ANCHE LA POSSIBILITÀ DI REAZIONI A CASCATA E ANALIZZANDO LA POSSIBILITÀ DI GENERARE COMPOSTI CON CHIRALITÀ ASSIALE. LA GENERAZIONE DI CENTRI TERZIARI E QUATERNARI SARÀ STUDIATA ANCHE ATTRAVERSO REAZIONI DI ALILACION C-H ITRAMOLECULAR PER L'ACCESSO AGLI ETEROCICLI DI MEDIE DIMENSIONI, CONTROLLANDO SIA LA REGIOSELETTIVITÀ CHE LA STEREOELECTIVITY. A TAL FINE, È STATA POSTA PARTICOLARE ENFASI SULL'USO DI NUOVI LEGANTI CHIRALI PER LA DP(II) E SI STUDIERÀ L'APPLICAZIONE DI COMPLESSI METALLICI A BASSO COSTO E ABBONDANTI COME CO(III) IN QUESTO TIPO DI REAZIONI. INFINE, I COMPLESSI METALLICI DI TRANSIZIONE, PRINCIPALMENTE RH(III) E CO(III) CON TIPI DI LEGANTI DISITINTH, SARANNO UTILIZZATI PER SVILUPPARE NUOVE PROCEDURE DI AGGIUNTA C-H PER RADDOPPIARE I LEGAMI POLARI. L'AGGIUNTA A N-ACILIMINS O N-ACILIMNIES OTTENUTI DA ALFA-HYDROXYLACTAMAS E BICICLICS CICLICI COMPORTEREBBE REAZIONI INTERMOLECOLARI ALFA-AMIDOALKYLATION IN ALTERNATIVA AI PROCESSI ORGANOCATALITIC. In tutti i casi, l'utilità sintetica dei processi sviluppati sarà presentata applicandoli alla preparazione di prodotti naturali o analisi con attività biologiche di interesse._x000D_ _x000D_ Lo STUDY EXPERIMENTAL sarà completato da un approccio Computional. DA UN LATO, L'OBIETTIVO È QUELLO DI SVILUPPARE NUOVI MODELLI COMPUTAZIONALI QSRR DI TIPO MULTI-TARGET O MULTI-OGGETTIVO IN GRADO DI FARE PREVISIONI CHE SERVANO DA GUIDA PER UNA RICERCA EFFICIENTE DI CONDIZIONI DI REAZIONE OTTIMALI. SI CERCHERÀ DI STABILIRE UN RAPPORTO QSRR TRA PARAMETRI STRUTTURALI E FISICO-CHIMICI DI UN LIGANDO O CATALIZZATORE CHIRALE E L'ECCESSO DI ENANTIOMERICO, CHE CI PERMETTE DI PROGETTARE NUOVI SISTEMI CATALITICI PER AUMENTARE L'EFFICIENZA DEI DIVERSI TIPI DI REAZIONE PROPOSTI IN QUESTO PROGETTO. ANALOGAMENTE, NELL'ATTIVITÀ BIOLOGICA DEI COMPOSTI OTTENUTI, SI PROPONE LO SVILUPPO DI NUOVI MODELLI COMPUTAZIONALI MULTI-OBIETTIVI PER PREVEDERE DIVERSI PARAMETRI DI ATTIVITÀ BIOLOGICA E/O TOSSICITÀ PER L'INTERAZIONE CON DIVERSI OBIETTIVI BIOLOGICI, DA UN LATO, DEI NOSTRI COMPOSTI (MODELLI QSAR/QSTR) E, DALL'ALTRO, DI COMPLESSI DI QUESTI COMPOSTI CON NANOPARTICULAE, NANOTUBI, ECC. (MODELLI NQSTR/NSPR). (Italian)
16 January 2022
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Leioa
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Identifiers
CTQ2016-74881-P
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