ORGANOCATALISIS AND PHOTO-REDOX CATALYSIS AS TOOLS OF SYNTHESIS OF NEW CHEMICAL ENTITIES (Q3139901)
Jump to navigation
Jump to search
Project Q3139901 in Spain
| Language | Label | Description | Also known as |
|---|---|---|---|
| English | ORGANOCATALISIS AND PHOTO-REDOX CATALYSIS AS TOOLS OF SYNTHESIS OF NEW CHEMICAL ENTITIES |
Project Q3139901 in Spain |
Statements
47,190.0 Euro
0 references
94,380.0 Euro
0 references
50.0 percent
0 references
1 January 2018
0 references
30 September 2021
0 references
UNIVERSIDAD DE VALENCIA
0 references
39°30'32.62"N, 0°24'39.10"W
0 references
46078
0 references
EL PRESENTE PROYECTO ABORDA, DE MANERA GENERAL, LA SINTESIS DE NUEVAS ESTRUCTURAS QUIMICAS DE INTERES MEDIANTE LA UTILIZACION DE NUEVAS METODOLOGIAS RECIENTEMENTE INCORPORADAS AL ARSENAL DE HERRAMIENTAS DE LA QUIMICA ORGANICA. ES INDUDABLE EL GRAN AUGE QUE LA ORGANOCATALISIS ASIMETRICA Y LA CATALISIS FOTO-REDOX HAN ADQUIRIDO EN LA ULTIMA DECADA DEBIDO, ENTRE OTROS ASPECTOS, A LA SIMPLICIDAD OPERACIONAL DE AMBAS METODOLOGIAS Y A LA INCORPORACION DE NUEVOS MODOS DE ACTIVACION DE MOLECULAS ORGANICAS, A TRAVES DE MECANISMOS DISTINTOS A LOS TRADICIONALES, QUE PERMITEN LLEVAR A CABO NUEVAS TRANSFORMACIONES DE FORMA MUY EFICIENTE. _x000D_ EN ESTE CONTEXTO, NOS PROPONEMOS, EN PRIMER LUGAR, IMPLEMENTAR UN PROCESO DE DESIMETRIZACION ENANTIOSELECTIVA MEDIANTE EL USO DE LA REACCION AZA-MICHAEL INTRAMOLECULAR, LO QUE NOS PERMITIRA ACCEDER A NUEVAS FAMILIAS DE PIPERIDINAS Y PIRROLIDINAS DISUSTITUIDAS, QUE SON ESTRUCTURAS PRIVILEGIADAS DADA LA AMPLIA GAMA DE ACTIVIDADES BIOLOGICAS QUE INDUCEN. _x000D_ EN SEGUNDO LUGAR, PRETENDEMOS DISEÑAR NUEVOS PROCESOS TANDEM ORGANOCATALITICOS, COMBINANDO DOS ADICIONES CONJUGADAS INTRAMOLECULARES CONSECUTIVAS. DE ESTA FORMA, SE SINTETIZARAN HETEROCICLOS NITROGENADOS POLICICLICOS, CONCRETAMENTE SULTAMAS Y LACTAMAS, EN FORMA ENANTIOMERICAMENTE ENRIQUECIDA, CON GENERACION SIMULTANEA DE VARIOS ESTEREOCENTROS. _x000D_ EL TERCER OBJETIVO DE LA PRESENTE PROPUESTA ESTA RELACIONADO CON EL DESARROLLO DE UNA METODOLOGIA ADECUADA PARA LLEVAR A CABO UNA REACCION DE CICLOADICION 1,3-DIPOLAR INTRAMOLECULAR ENANTIOSELECTIVA DE NITRONAS CON TRIFLUOROMETIL ESTIRENOS COMO DIPOLAROFILOS. EN ESTE PROCESO SE OBTENDRAN DERIVADOS DE TETRAHIDRONAFTALENO CON UN CENTRO ESTEREOGENICO CUATERNARIO PORTADOR DE UNA AGRUPACION TRIFLUOROMETILO. LA GENERACION DE ESTE TIPO DE ESTEREOCENTROS ES UN RETO SINTETICO MUY IMPORTANTE, RESUELTO SOLO PARCIALMENTE MEDIANTE ADICIONES CONJUGADAS. _x000D_ COMO CUARTO OBJETIVO, NOS PROPONEMOS ADENTRARNOS EN EL CAMPO DE LA CATALISIS FOTO-REDOX. DADA NUESTRA EXPERIENCIA PREVIA EN EL EMPLEO DE "BUILDING BLOCKS" FLUORADOS PARA LLEVAR A CABO DIFERENTES TRANSFORMACIONES QUIMICAS, Y LA GRAN VARIEDAD DE RADICALES FLUOROALQUILO QUE SE HAN DESCRITO UTILIZANDO PROCEDIMIENTOS FOTOCATALITICOS, PENSAMOS QUE UNA BUENA FORMA DE INTRODUCIRNOS EN ESTA INTERESANTE AREA ES EXTENDER LA GENERACION DE ESTE TIPO DE RADICALES A PRECURSORES QUE NUNCA SE HAN UTILIZADO CON ESTE FIN, COMO SON LOS SISTEMAS BROMODIFLUOROPROPARGILICOS Y LOS HALUROS DE IMIDOILO FLUORADOS. ASI PUES, SE ESTUDIARA LA VIABILIDAD DE ESTOS INTERMEDIOS RADICALARIOS Y SE EVALUARA DE FORMA PRELIMINAR SU REACTIVIDAD EN REACCIONES DE INSERCION SOBRE DIVERSOS SISTEMAS INSATURADOS. COMO UNA APLICACION DE ESTA METODOLOGIA, SE PROCEDERA A LA SINTESIS DE GAMMA-AMINOACIDOS FLUORADOS. _x000D_ FINALMENTE, NOS HEMOS PLANTEADO UTILIZAR ALGUNOS DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS ENANTIOMERICAMENTE ENRIQUECIDOS, PREVIAMENTE SINTETIZADOS, PARA LA FORMACION DE COMPLEJOS CON METALES DE TRANSICION, QUE SE EVALUARAN COMO AGENTES DE RECONOCIMIENTO DEL ADN Y QUE NOS PERMITIRAN POTENCIALMENTE OBTENER METALONUCLEASAS EFECTIVAS Y SELECTIVAS. DE ESTE MODO, PRETENDEMOS EXTRAER CONCLUSIONES DE CARACTER FUNDAMENTAL SOBRE LA INTERACCION DE DICHOS COMPLEJOS CON EL ADN EN LAS QUE SE PUEDA APOYAR UN DISEÑO RACIONAL DE NUEVOS COMPLEJOS CON ACTIVIDAD ANTITUMORAL. (Spanish)
0 references
THE PRESENT PROJECT ADDRESSES, IN A BROAD SENSE, THE SYNTHESIS OF NEW CHEMICAL ENTITIES OF INTEREST MAKING USE OF NOVEL SYNTHETIC METHODOLOGIES RECENTLY INCORPORATED INTO THE TOOLBOX OF ORGANIC CHEMISTRY: ORGANOCATALYSIS AND PHOTOREDOX CATALYSIS. BOTH METHODOLOGIES HAVE WITNESSED AN IMPRESIVE DEVELOPMENT IN THE LAST DECADES. THIS SUCCESS IS MAINLY DUE TO TWO FACTORS, THE OPERATIONAL SIMPLICITY AND THE INCORPORATION OF NEW ACTIVATION MODES OF ORGANIC MOLECULES, BY MEANS OF NON-CONVENTIONAL MECHANISMS, THAT ALLOW TO CARRY OUT NEW TRANSFORMATIONS IN A VERY EFFICIENT MANNER._x000D_ IN THIS CONTEXT, THE FIRST GOAL OF THIS PROPOSAL IS THE IMPLEMENTATION OF AN ENANTIOSELECTIVE DESYMMETRIZATION PROCESS BASED ON THE USE OF THE INTRAMOLECULAR AZA-MICHAEL REACTION. THIS PROTOCOL WOULD GIVE ACCESS TO NEW FAMILIES OF DISUBSTITUTED PIPERIDINES AND PYRROLIDINES, WHICH ARE PRIVILEGED STRUCTURES GIVEN THE WIDE VARIETY OF BIOLOGICAL ACTIVITIES INDUCED BY THESE SCAFFOLDS. _x000D_ SECONDLY, WE INTEND TO DESIGN NEW ORGANOCATALYTIC TANDEM PROCESSES, COMBINING TWO CONSECUTIVE INTRAMOLECULAR CONJUGATE ADDITIONS. IN THIS MANNER, SEVERAL POLYCYCLIC NITROGEN-CONTAINING HETEROCYCLES, NAMELY SULTAMS AND LACTAMS, WILL BE SYNTHESIZED IN ENANTIOMERICALLY ENRICHED MANNER, WITH THE SIMULTANEOUS GENERATION OF SEVERAL STEREOCENTERS. _x000D_ THE THIRD OBJECTIVE OF THE PRESENT PROPOSAL RELIES ON THE DEVELOPMENT OF AN ADEQUATE METHODOLOGY TO PERFORM AN ENANTIOSELECTIVE INTRAMOLECULAR 1,3-DIPOLAR CYCLOADDITION REACTION OF NITRONES AND TRIFLUOROMETHYL STYRENES AS DIPOLAROPHILES. IN THIS PROCESS, NEW TETRAHYDRONAPHTHALENE DERIVATIVES BEARING A QUATERNARY STEREOGENIC CENTER WITH A TRIFLUOROMETHYL MOIETY WILL BE OBTAINED. THE GENERATION OF THIS TYPE OF STEREOCENTERS IS AN IMPORTANT SYNTHETIC CHALLENGE, SOLVED ONLY PARTIALLY BY MENAS OF CONJUGATE ADDITION REACTIONS. _x000D_ IN THE FOURTH SECTION OF THE PROPOSAL WE INTEND TO DELVE INTO THE FIELD OF PHOTOREDOX CATALYSIS. GIVEN OUR EXPERIENCE IN THE USE OF FLUORINATED BUILDING BLOCKS TO CARRY OUT DIFFERENT CHEMICAL TRANSFORMATIONS, AND THE GREAT VARIETY OF FLUOROALKYL RADICALS GENERATED BY MEANS OF PHOTOCATALYTIC PROCEDURES, WE THINK THAT A GOOD WAY TO INTRODUCE OURSELVES IN THIS INTERESTING AREA IS TO EXTEND THE GENERATION OF THESE RADICALS TO PRECURSORS THAT HAVE NEVER BEEN EMPLOYED FOR THIS PURPOSE, SUCH AS BROMODIFLUOROPROPARGYLIC SYSTEMS AND FLUORINATED IMIDOYL HALIDES. THUS, THE FEASIBILITY OF THESE RADICAL INTERMEDIATES WILL BE STUDIED AND THEIR REACTIVITY WILL BE PRELIMINARILY EVALUATED IN INSERTION REACTIONS OVER DIFFERENT UNSATURATED SYSTEMS. TO EXEMPLIFY THE UTILITY OF THIS METHODOLOGY, WE WILL ATTEMPT THE SYNTHESIS OF FLUORINATED GAMMA-AMINO ACIDS. _x000D_ FINALLY, WE ARE PLANNING TO UTILIZE SOME OF THE PREVIOUSLY SYNTHESIZED ENANTIOMERICALLY ENRICHED NITROGEN HETEROCYCLES FOR THE FORMATION OF TRANSITION METAL COMPLEXES WHICH WILL BE FURTHER EVALUATED AS DNA RECOGNITION AGENTS AND WHICH WILL ALLOW US TO POTENTIALLY OBTAIN EFFECTIVE AND SELECTIVE METALLONUCLEASES. THESE EXPERIMENTS WILL HELP US IN THE UNDERSTANDING OF THE FUNDAMENTAL MECHANISMS OF THE INTERACTION OF THESE COMPLEXES WITH DNA AND WILL LET US TO TACKLE A RATIONAL DESIGN OF NEW COMPLEXES WITH ANTITUMOR ACTIVITY. (English)
0 references
LE PRÉSENT PROJET PORTE, D’UNE MANIÈRE GÉNÉRALE, SUR LA SYNTHÈSE DE NOUVELLES STRUCTURES CHIMIQUES D’INTÉRÊT GRÂCE À L’UTILISATION DE NOUVELLES MÉTHODES RÉCEMMENT INCORPORÉES DANS L’ARSENAL DES OUTILS DE LA CHIMIE ORGANIQUE. IL N’Y A PAS DE DOUTE LE GRAND BOOM QUE L’ORGANOCATALISIS ASYMÉTRIQUE ET LA CATALYSE PHOTO-REDOX ONT ACQUIS AU COURS DE LA DERNIÈRE DÉCENNIE EN RAISON, ENTRE AUTRES, DE LA SIMPLICITÉ OPÉRATIONNELLE DES DEUX MÉTHODES ET DE L’INCORPORATION DE NOUVEAUX MODES D’ACTIVATION DES MOLÉCULES ORGANIQUES, À TRAVERS DES MÉCANISMES AUTRES QUE LES TRADITIONNELS, QUI PERMETTENT DE RÉALISER DE NOUVELLES TRANSFORMATIONS D’UNE MANIÈRE TRÈS EFFICACE. _x000D_ dans CE CONTEXTE, NOUS PROPONES, EN PREMIÈRE PLACE, MISE EN OEUVRE D’UNE DESIMETRIATION ÉNALIFIANTE L’UTILISATEUR DE LA REACTION AZA-MICHAEL intramoléculaire, QU’IL EST D’ACCORD À LA NOUVELLE PYPERIDINE ET DES Pyrrolidines FAMILYSÉES, qui sont des STRUCTURES PRIVILEGITES recouvrant L’AMPLEMENT DES ACTIVITÉS BODYES qu’ils induisent. _x000D_ dans SECOND PLACE, nous avons l’intention de DESIGNER DE NOUVELLES PROCESSES TANDEM ORGANOCATALITICOS, COMBINANING DEUX ADDITIONS CONJUGÉES consécutives intramoléculaires. DE CETTE FAÇON, LES HÉTÉROCYCLES HÉTÉROCYCLIQUES POLYCYCLIQUES DE L’AZOTE, EN PARTICULIER LES SULTAMAS ET LES LACTAMES, SERONT SYNTHÉTISÉS SOUS FORME ENRICHIE ENANTIOMERICALY, AVEC LA GÉNÉRATION SIMULTANÉE DE PLUSIEURS STÉRÉOCENTERS. _x000D_ le THIRD OBJECTIF DE LA présente proposition est lié au développement d’une méthodologie énantiosélective pour conduire à une réaction intramoléculaire intramoléculaire intramoléculaire 1,3-dipolaire des nitrons avec les styrènes trifluorométhyles comme dipolaires. DANS CE PROCESSUS, LES DÉRIVÉS TÉTRAHYDRONAPHTALÈNES SERONT OBTENUS AVEC UN CENTRE ESTEREOGENIQUE QUATERNAIRE PORTEUR D’UN GROUPEMENT TRIFLUOROMÉTHYLE. LA GÉNÉRATION DE CE TYPE DE STÉRÉOCENTRES EST UN DÉFI SYNTHÉTIQUE TRÈS IMPORTANT, RÉSOLU QUE PARTIELLEMENT PAR DES AJOUTS CONJUGUÉS. _x000D_ comme FOUR OBJECTIF, NOUS PROPONES pour entrer dans la bride de photo-REDOX Catalisis. COMPTE TENU DE NOTRE EXPÉRIENCE ANTÉRIEURE DANS L’UTILISATION DE «BLOCS DE CONSTRUCTION» FLUORÉS POUR EFFECTUER DIFFÉRENTES TRANSFORMATIONS CHIMIQUES, ET DE LA GRANDE VARIÉTÉ DE RADICAUX FLUOROALQUIL QUI ONT ÉTÉ DÉCRITS À L’AIDE DE PROCÉDÉS PHOTOCATALITIQUES, NOUS PENSONS QU’UN BON MOYEN DE NOUS INTRODUIRE DANS CE DOMAINE INTÉRESSANT EST D’ÉTENDRE LA GÉNÉRATION DE CE TYPE DE RADICAUX À DES PRÉCURSEURS QUI N’ONT JAMAIS ÉTÉ UTILISÉS À CETTE FIN, TELS QUE LES SYSTÈMES BROMODIFLUOROPROPARGILIC ET LES HALOGÉNURES FLUORÉS IMIDOILO. AINSI, LA FAISABILITÉ DE CES INTERMÉDIAIRES RADICAUX SERA ÉTUDIÉE ET LEUR RÉACTIVITÉ DANS LES RÉACTIONS D’INSERTION SUR DIVERS SYSTÈMES NON SATURÉS SERA ÉVALUÉE DE MANIÈRE PRÉLIMINAIRE. POUR APPLIQUER CETTE MÉTHODE, ON PROCÉDERA À LA SYNTHÈSE DES GAMMA-AMINOACIDES FLUORÉS. _x000D_ enfin, nous avons été utilisés pour utiliser certains des composés azotés énantiomèrement ENRIQUECIED, PREVIED, pour le développement de combinaisons avec des métaux transnexions, qui seront évalués comme agents de reconnaissance de l’ADN et qui nous amèneront à tolérer des METALONUCLEAS efficaces et sélectifs. DE CETTE FAÇON, NOUS AVONS L’INTENTION DE TIRER DES CONCLUSIONS FONDAMENTALES SUR L’INTERACTION DE CES COMPLEXES AVEC L’ADN QUI PEUVENT SOUTENIR UNE CONCEPTION RATIONNELLE DE NOUVEAUX COMPLEXES À ACTIVITÉ ANTITUMORALE. (French)
2 December 2021
0 references
DAS VORLIEGENDE PROJEKT BEFASST SICH ALLGEMEIN MIT DER SYNTHESE NEUER INTERESSANTER CHEMISCHER STRUKTUREN DURCH DEN EINSATZ NEUER METHODEN, DIE KÜRZLICH IN DAS ARSENAL VON WERKZEUGEN DER ORGANISCHEN CHEMIE INTEGRIERT WURDEN. ES GIBT ZWEIFELLOS DEN GROSSEN BOOM, DEN DIE ASYMMETRISCHE ORGANOCATALISIS UND PHOTOREDOXKATALYSE IN DEN LETZTEN ZEHN JAHREN ERWORBEN HABEN, U. A. AUFGRUND DER OPERATIVEN EINFACHHEIT BEIDER METHODEN UND DER EINBEZIEHUNG NEUER AKTIVIERUNGSMODI ORGANISCHER MOLEKÜLE DURCH ANDERE MECHANISMEN ALS DIE TRADITIONELLEN, DIE ES ERMÖGLICHEN, NEUE TRANSFORMATIONEN AUF SEHR EFFIZIENTE WEISE DURCHZUFÜHREN. _x000D_ in DIEs CONTEXT, WIR PROPONE US, IN FIRST PLACE, IMPLEMENTIERUNG einer enanti-oselective DESIMETRIATION PROCESSIERUNG DER intramolekularen AZA-MICHAEL REACTION, wenn wir uns auf neue PYPERIDIN und Pyrrolidin FAMILYSED, die PRIVILEGITED STRUCTURES sind, die die AMPLEMENT DER BODY ACTIVITIES, die sie induzieren, sind. _x000D_ in SECOND PLACE, beabsichtigen wir, NEUE PROCESSES TANDEM ORGANOCATALITICOS, COMBINANING TWO CONJUGED ADDITIONEN Intramolekulare Konsequenzen zu entwerfen. AUF DIESE WEISE WERDEN POLYZYKLISCHE STICKSTOFF HETEROZYKLISCHE HETEROZYKLEN, INSBESONDERE SULTAMAS UND LAKTAME, IN ENANTIOMERICALY ANGEREICHERTER FORM SYNTHETISIERT, MIT GLEICHZEITIGER ERZEUGUNG MEHRERER STEREOZENTREN. _x000D_ die THIRD OBJECTIVE DES vorliegenden Vorschlags bezieht sich auf die Entwicklung einer enantioselectiven Methododologie, die zu einer 1,3-dipolaren intramolekularen intramolekularen zyklodipolytischen Reaktion von Nitronen mit Trifluormethylsyrenen als Dipolar führt. IN DIESEM PROZESS WERDEN TETRAHYDRONAPHTHALINDERIVATE MIT EINEM QUATERNÄREN ESTEREOGENIC-ZENTRUM MIT EINER TRIFLUORMETHYLGRUPPE GEWONNEN. DIE ERZEUGUNG DIESER ART VON STEREOCENTERN IST EINE SEHR WICHTIGE SYNTHETISCHE HERAUSFORDERUNG, DIE NUR TEILWEISE DURCH KONJUGIERTE ZUSÄTZE GELÖST WIRD. _x000D_ als FOUR OBJECTIVE, WE PROPONE US, um den Flansch von photo-REDOX Catalisis zu betreten. ANGESICHTS UNSERER BISHERIGEN ERFAHRUNGEN MIT DER VERWENDUNG FLUORIERTER „BAUSTEINE“ ZUR DURCHFÜHRUNG VERSCHIEDENER CHEMISCHER TRANSFORMATIONEN UND DER GROSSEN VIELFALT VON FLUOROALQUIL RADIKALEN, DIE MIT PHOTOKATALITISCHEN VERFAHREN BESCHRIEBEN WURDEN, SIND WIR DER MEINUNG, DASS EIN GUTER WEG, UNS IN DIESEM INTERESSANTEN BEREICH EINZUFÜHREN, DIE GENERATION DIESER RADIKALE AUF VORLÄUFER AUSZUWEITEN IST, DIE NIE ZU DIESEM ZWECK VERWENDET WURDEN, WIE BROMODIFLUOROPROPARGILIC SYSTEME UND FLUORIERTE IMIDOILO HALIDES. DAHER WIRD DIE MACHBARKEIT DIESER RADIKALEN ZWISCHENPRODUKTE UNTERSUCHT UND IHRE REAKTIVITÄT BEI EINFÜGUNGSREAKTIONEN AUF VERSCHIEDENE UNGESÄTTIGTE SYSTEME VORLÄUFIG BEWERTET. ALS ANWENDUNG DIESER METHODE WIRD DIE SYNTHESE VON FLUORIERTEN GAMMA-AMINOACIDES FORTGESETZT. _x000D_ schließlich wurden wir verwendet, um einige der stickstoffhaltigen Verbindungen enantiomerisch ENRIQUECIED, PREVIED, für die Entwicklung von Kombinationen mit Transnexionmetallen zu verwenden, die als DNA-Erkennungsmittel bewertet werden und die uns dazu veranlassen, effektive und selektive METALONUCLEAS zu tolerieren. AUF DIESE WEISE WOLLEN WIR GRUNDLEGENDE SCHLUSSFOLGERUNGEN ÜBER DIE WECHSELWIRKUNG DIESER KOMPLEXE MIT DNA ZIEHEN, DIE EINE RATIONALE GESTALTUNG NEUER KOMPLEXE MIT ANTITUMORALISCHER AKTIVITÄT UNTERSTÜTZEN KÖNNEN. (German)
9 December 2021
0 references
HET ONDERHAVIGE PROJECT RICHT ZICH IN HET ALGEMEEN OP DE SYNTHESE VAN NIEUWE CHEMISCHE STRUCTUREN DIE VAN BELANG ZIJN DOOR HET GEBRUIK VAN NIEUWE METHODEN DIE ONLANGS ZIJN OPGENOMEN IN HET ARSENAAL VAN HULPMIDDELEN VAN DE ORGANISCHE CHEMIE. HET LIJDT GEEN TWIJFEL DAT DE ASYMMETRISCHE ORGANOCATALISIS- EN FOTOREDOXKATALYSE DE AFGELOPEN TIEN JAAR EEN GROTE BOOM HEEFT VERWORVEN, ONDER MEER ALS GEVOLG VAN DE OPERATIONELE EENVOUD VAN BEIDE METHODEN EN DE INTEGRATIE VAN NIEUWE VORMEN VAN ACTIVERING VAN ORGANISCHE MOLECULEN, VIA ANDERE MECHANISMEN DAN DE TRADITIONELE, DIE HET MOGELIJK MAKEN OM NIEUWE TRANSFORMATIES OP EEN ZEER EFFICIËNTE MANIER UIT TE VOEREN. _x000D_ in DIT CONTEXT, WE PROPONE US, IN EERSTE PLAATS, IMPLEMENTING een enanti-oselectieve DESIMETRIATIE PROCESSING HET GEBRUIK VAN de intramoleculaire AZA-MICHAEL REACTION, WAT WIJ ZIJN TE ZIJN AAN NIEUWE PYPERIDIN EN Pyrrolidins FAMILYSED, die zijn PRIVILEGITED STRUCTURES die de AMPLEMENT VAN BODY ACTIVITEITEN die zij induceren. _x000D_ in SECOND PLACE, zijn we van plan om NIEUWE PROCESSES TANDEM ORGANOCATALITICOS, COMBINANING TWEE CONJUGED ADDITIONS Intramoleculaire sequenties te DESIGNEN. OP DEZE MANIER ZULLEN POLYCYCLISCHE STIKSTOF HETEROCYCLISCHE HETEROCYCLIC HETEROCYCLES, MET NAME SULTAMAS EN LACTAMEN, WORDEN GESYNTHETISEERD IN ENANTIOMERICALIË VERRIJKTE VORM, MET GELIJKTIJDIGE GENERATIE VAN VERSCHILLENDE STEREOCENTERS. _x000D_ de THIRD OBJECTIVE VAN HET huidige voorstel houdt verband met de ontwikkeling van een enantioselectieve methododeologie die leidt tot een 1,3-dipolaire intramoleculaire intramoleculaire cyclodipolytische reactie van nitronen met trifluormethylstyreen als dipolaire. IN DIT PROCES ZULLEN TETRAHYDRONAFTALEENDERIVATEN WORDEN VERKREGEN MET EEN QUATERNAIR ESTEREOGENIC-CENTRUM MET EEN TRIFLUORMETHYLGROEP. DE GENERATIE VAN DIT TYPE STEREOCENTERS IS EEN ZEER BELANGRIJKE SYNTHETISCHE UITDAGING, SLECHTS GEDEELTELIJK OPGELOST DOOR GECONJUGEERDE TOEVOEGINGEN. _x000D_ als FOUR OBJECTIVE, We PROPONE US om de flens van foto-REDOX Catalisis in te voeren. GEZIEN ONZE EERDERE ERVARING MET HET GEBRUIK VAN GEFLUOREERDE „BOUWSTENEN” OM VERSCHILLENDE CHEMISCHE TRANSFORMATIES UIT TE VOEREN, EN DE GROTE VERSCHEIDENHEID AAN FLUOROALQUIL RADICALEN DIE ZIJN BESCHREVEN MET BEHULP VAN FOTOCATALITISCHE PROCEDURES, DENKEN WE DAT EEN GOEDE MANIER OM ONSZELF OP DIT INTERESSANTE GEBIED TE INTRODUCEREN IS OM DE GENERATIE VAN DIT TYPE RADICALEN UIT TE BREIDEN TOT PRECURSOREN DIE NOOIT VOOR DIT DOEL ZIJN GEBRUIKT, ZOALS BROMODIFLUOROPROPARGILIC-SYSTEMEN EN GEFLUOREERDE IMIDOILO-HALIDEN. ZO ZAL DE HAALBAARHEID VAN DEZE RADICALE TUSSENPRODUCTEN WORDEN ONDERZOCHT EN ZAL HUN REACTIVITEIT BIJ HET INBRENGEN VAN REACTIES OP VERSCHILLENDE ONVERZADIGDE SYSTEMEN VOORLOPIG WORDEN BEOORDEELD. ALS TOEPASSING VAN DEZE METHODE ZAL DE SYNTHESE VAN GEFLUOREERDE GAMMA-AMINOACIDES WORDEN VOORTGEZET. _x000D_ tenslotte, zijn we gebruikt om een aantal van de stikstofverbindingen enantiomerically ENRIQUECIED, PREVIED, te gebruiken voor de ontwikkeling van combinaties met transnexionmetalen, die zullen worden geëvalueerd als DNA-herkenningsmiddelen en die ervoor zorgen dat we effectieve en selectieve METALONUCLEAS tolereren. OP DEZE MANIER WILLEN WE FUNDAMENTELE CONCLUSIES TREKKEN OVER DE INTERACTIE VAN DEZE COMPLEXEN MET DNA DIE EEN RATIONEEL ONTWERP VAN NIEUWE COMPLEXEN MET ANTITUMORALE ACTIVITEIT KUNNEN ONDERSTEUNEN. (Dutch)
17 December 2021
0 references
IL PRESENTE PROGETTO AFFRONTA, IN MODO GENERALE, LA SINTESI DI NUOVE STRUTTURE CHIMICHE DI INTERESSE ATTRAVERSO L'USO DI NUOVI METODI RECENTEMENTE INCORPORATI NELL'ARSENALE DI STRUMENTI DI CHIMICA ORGANICA. NON C'È DUBBIO IL GRANDE BOOM CHE L'ORGANOCATALISI ASIMMETRICA E LA CATALISI FOTO-REDOX HANNO ACQUISITO NELL'ULTIMO DECENNIO A CAUSA, TRA L'ALTRO, DELLA SEMPLICITÀ OPERATIVA DI ENTRAMBI I METODI E DELL'INCORPORAZIONE DI NUOVE MODALITÀ DI ATTIVAZIONE DELLE MOLECOLE ORGANICHE, ATTRAVERSO MECCANISMI DIVERSI DA QUELLI TRADIZIONALI, CHE PERMETTONO DI EFFETTUARE NUOVE TRASFORMAZIONI IN MODO MOLTO EFFICIENTE. _x000D_ in questo CONTEXT, NOI PROPONE NOI, IN PRIMO posto, IMPLEMENTARE una DESIMETRIAZIONE Enanti-oselettiva PROCESSIONE L'USO DELL'AZA-MICHAEL REACTION intramolecolare, CHE SONO CONVENUTO A NUOVI PYPERIDIN E Pyrrolidins FAMILYSED, che sono STRUTTURE PRIVILEGITED che stanno correndo l'AMPLEMENTO DI ATTIVITÀ BODY che inducono. _x000D_ in SECONDO PLACE, intendiamo DESIGNARE NUOVI PROCESSI TANDEM ORGANOCATALITICOS, COMBINANING DUE ADDIZIONI CONGIUGATES consecutive intramolecolari. IN QUESTO MODO, GLI ETEROCICLI ETEROCICLICI POLICICLICI DELL'AZOTO, IN PARTICOLARE SULTAMAS E LACTAMES, SARANNO SINTETIZZATI IN FORMA ENANTIOMERICAMENTE ARRICCHITA, CON GENERAZIONE SIMULTANEA DI DIVERSI STEREOCENTRI. _x000D_ l'OBIETTIVO TERZO DELLA presente proposta è legato allo sviluppo di una metodologia enantioselettiva per portare a una reazione ciclodipolitica intramolecolare intramolecolare 1,3-dipolare dei nitroni con trifluorometilsti stireni come dipolari. IN QUESTO PROCESSO, I DERIVATI DEL TETRAIDRONAFTALENE SARANNO OTTENUTI CON UN CENTRO QUATERNARIO ESTEREOGENIC CHE TRASPORTA UN GRUPPO TRIFLUOROMETILE. LA GENERAZIONE DI QUESTO TIPO DI STEREOCENTRI È UNA SFIDA SINTETICA MOLTO IMPORTANTE, RISOLTA SOLO PARZIALMENTE DA AGGIUNTE CONIUGATE. _x000D_ come FOUR OBJECTIVE, NOI PROPONECI ad entrare nella flangia di foto-REDOX Catalisis. DATA LA NOSTRA PRECEDENTE ESPERIENZA NELL'USO DI "BLOCCHI" FLUORURATI PER EFFETTUARE DIVERSE TRASFORMAZIONI CHIMICHE, E LA GRANDE VARIETÀ DI RADICALI FLUOROALQUIL CHE SONO STATI DESCRITTI CON PROCEDURE FOTOCATALITICHE, RITENIAMO CHE UN BUON MODO PER PRESENTARCI IN QUESTO AMBITO INTERESSANTE SIA QUELLO DI ESTENDERE LA GENERAZIONE DI QUESTO TIPO DI RADICALI A PRECURSORI CHE NON SONO MAI STATI UTILIZZATI A TAL FINE, COME I SISTEMI BROMODIFLUOROPROPARGILIC E GLI ALOGENURI FLUORURATI IMIDOILO. SARÀ QUINDI STUDIATA LA FATTIBILITÀ DI QUESTI INTERMEDI RADICALI E LA LORO REATTIVITÀ NELLE REAZIONI DI INSERIMENTO IN VARI SISTEMI INSATURI SARÀ VALUTATA IN VIA PRELIMINARE. COME APPLICAZIONE DI QUESTO METODO, SI PROCEDERÀ ALLA SINTESI DEI GAMMA-AMINOACIDES FLUORURATI. _x000D_ infine, siamo stati utilizzati per utilizzare alcuni dei composti azotati enantiomericamente ENRIQUECIED, PREVIED, per lo sviluppo di combinazioni con metalli transnexion, che saranno valutati come agenti di riconoscimento del DNA e che ci faranno tollerare efficaci e selettivi METALONUCLEAS. IN QUESTO MODO, INTENDIAMO TRARRE CONCLUSIONI FONDAMENTALI SULL'INTERAZIONE DI QUESTI COMPLESSI CON IL DNA CHE PUÒ SUPPORTARE UNA PROGETTAZIONE RAZIONALE DI NUOVI COMPLESSI CON ATTIVITÀ ANTITUMORALE. (Italian)
16 January 2022
0 references
KÄESOLEVAS PROJEKTIS KÄSITLETAKSE LAIEMAS MÕTTES UUTE HUVIPAKKUVATE KEEMILISTE ÜKSUSTE SÜNTEESI, KASUTADES HILJUTI ORGAANILISE KEEMIA TÖÖRIISTAKASTI LISATUD UUDSEID SÜNTEETILISI MEETODEID: ORGANOKATALÜÜS JA FOTOREDOKSIKATALÜÜS. MÕLEMA METOODIKA ARENG ON VIIMASTEL AASTAKÜMNETEL OLNUD EBAKINDEL. See SUCCESS ON VÕIMALUD VÕIMALUSED, OPERATIONAL SIMPLICITY JA INCORPORATION of UUS ACTIVATION MODES of ORGANIC MOLECULES, BY MEANS NON-CONVENTIONAL MECHANISMS, KÕRGE KASUTAMINE OUT TRANSFORMATIONS VERY EFFICIENT MANNER._x000D_THIS CONTEXT, see on enantiosselektiivse DESYMMETRISTSIOONI HÄÄLETAMISE TEADMISEKS Molekulaarne AZA-MICHAEL REACTION. KÄESOLEV PROTOKOLL ANNAKS JUURDEPÄÄSU UUTELE LAGUNENUD PIPERIDIINIDE JA PÜRROLIDIINIDE PEREKONDADELE, MIS ON NENDE TELLINGUTE PÕHJUSTATUD BIOLOOGILIST MITMEKESISUST ARVESTADES PRIVILEGEERITUD STRUKTUURID. _x000D_ teiseks, WE INTEND to DESIGN NEW organokatalytic TANDEM PROCESSES, COMBINING TWO CONSECUTIVE intramolekulaarne konjugaat ADDITIONS. SEL VIISIL SÜNTEESITAKSE MITMEID POLÜTSÜKLILISI LÄMMASTIKKU SISALDAVAID HETEROTSÜKLEID, NIMELT SULTAAMID JA LAKTAAMID, ENANTIOMEERSELT RIKASTATUD VIISIL, KOOS MITME STEREOKESKUSE SAMAAEGSE GENEREERIMISEGA. _x000D_ THIRD OBJEKTIIV PRESENT PROPOSAL RELIES DIPOLAROPILES KASUTATAVAD NIMETUS- JA trifluorometüülstüreenide arengu kohta PERFORM ON enantiosselektiivne intramolekulaarne 1,3-dipolaarne tsükload. SELLE PROTSESSI KÄIGUS SAADAKSE UUED TETRAHÜDRONAFTALEENI DERIVAADID, MILLEL ON KVATERNAARNE STEREOGEENNE KESKUS TRIFLUOROMETÜÜLOSAGA. SEDA TÜÜPI STEREOTSENTRITE GENEREERIMINE ON OLULINE SÜNTEETILINE VÄLJAKUTSE, MIDA LAHENDAS AINULT OSALISELT KONJUGEERITUD LISAREAKTSIOONIDE MENAS. _x000D_ fotoredoksi CATALYSISe FIELD’I TÄHELEPANU TÄHELEPANU. ARVESTADES MEIE KOGEMUSI FLUORITUD EHITUSPLOKKIDE KASUTAMISEL ERINEVATE KEEMILISTE TRANSFORMATSIOONIDE LÄBIVIIMISEKS JA FOTOKATALÜÜTILISTE PROTSEDUURIDE ABIL LOODUD FLUOROALKÜÜLRADIKAALIDE SUURT MITMEKESISUST, ARVAME, ET HEA VIIS END SELLES HUVITAVAS VALDKONNAS TUTVUSTADA ON LAIENDADA NENDE RADIKAALIDE TEKET LÄHTEAINETELE, MIDA EI OLE KUNAGI SELLEKS OTSTARBEKS KASUTATUD, NAGU BROMODIFLUOROPROPARGYLIC SÜSTEEMID JA FLUORITUD IMIDOYL HALOGENIIDID. SEEGA UURITAKSE NENDE RADIKAALSETE VAHEAINETE TEOSTATAVUST JA NENDE REAKTSIOONIVÕIMET HINNATAKSE EELNEVALT ERINEVATE KÜLLASTUMATA SÜSTEEMIDE SISESTAMISE REAKTSIOONIDES. SELLE METOODIKA KASULIKKUSE NÄITLIKUSTAMISEKS PÜÜAME FLUORITUD GAMMA-AMINOHAPETE SÜNTEESI. _x000D_ lõpuks, Lõpuks, ON VASTU VÕTNUD NITROGEN heterorattad, mis on enantiomeerselt ENRICHED NITROGEN heterorattad, kes ei ole mitte ainult FURTHER EVALUATED DNA RECOGNITION AGENTSIOONIDE NITROGEN heterorattad TRANSIITSIATSIOONIDE JA SELKTIVE METALLIOONIDE VÕTNUD. NEED EKSPERIMENDID AITAVAD MEIL MÕISTA NENDE KOMPLEKSIDE JA DNA KOOSTOIME PÕHIMEHHANISME NING VÕIMALDAVAD MEIL TEGELEDA UUTE KASVAJAVASTASE TOIMEGA KOMPLEKSIDE RATSIONAALSE DISAINIGA. (Estonian)
4 August 2022
0 references
ŠIS PROJEKTAS PLAČIĄJA PRASME SKIRTAS NAUJŲ SVARBIŲ CHEMINIŲ MEDŽIAGŲ SINTEZEI, NAUDOJANT NAUJAS SINTETINES METODIKAS, NESENIAI ĮTRAUKTAS Į ORGANINĖS CHEMIJOS PRIEMONIŲ RINKINĮ: ORGANINĖ KATALIZĖ IR FOTOREDOKSO KATALIZĖ. PASTARAISIAIS DEŠIMTMEČIAIS ABIEJŲ METODIKŲ RAIDA BUVO SUDĖTINGA. Šis PASIŪLYMAS DĖL NAUJŲ ORGANINIŲ MOLEKUJŲ AKCENTŲ, NAUJŲ KONVENCIJŲ MEKHANIZŲ, KURI DĖL NAUJO NAUJŲ VEIKSMŲ VEIKSMŲ._x000D_ Į ŠĮ KONTEXTO, šios PROPOSALĖS PAREIŠKIMAS – tai enantioselektyvios DESYMMETRIZACIJOS PROCESS, skirtos naudoti intramolekulinę AZA-MICHAEL REACTION, ĮGYVENDINIMAS. ŠIS PROTOKOLAS SUTEIKTŲ PRIEIGĄ NAUJOMS DIVERSIFIKUOTŲ PIPERIDINŲ IR PIROLIDINŲ ŠEIMOMS, KURIOS YRA PRIVILEGIJUOTOS STRUKTŪROS, ATSIŽVELGIANT Į DIDELĘ ŠIŲ PASTOLIŲ BIOLOGINĖS VEIKLOS ĮVAIROVĘ. _x000D_ antra, mes INTEND į NAUJŲ organokatalizinių TANDEM PROCESSES, KOMBINING TWO CONSECUTIVE intramolekulinių konjugatų priedai. TOKIU BŪDU KELETAS POLICIKLINIŲ AZOTO TURINČIŲ HETEROCIKLŲ, TY SULTAMS IR LAKTAMAMS, BUS SINTEZUOJAMI ENANTIOMERIŠKAI PRATURTINTU BŪDU, TUO PAČIU METU GENERUOJANT KELETĄ STEREOCENTRŲ. _x000D_ PRESENTO PROPOSALINIŲ REGLAMENTŲ DĖL ADEQUATE METHODOLOGIJOS PERFORM enantioselektyvaus intramolekulinio 1,3-dipolinio cikloadreso papildymo Nitronų ir trifluormetilstireno kaip DIPOLAROPHILES REACTION. ŠIAME PROCESE BUS GAUNAMI NAUJI TETRAHIDRONAFTALENO DARINIAI, TURINTYS KETVIRTINĮ STEREOGENINĮ CENTRĄ SU TRIFLUORMETILO DALIMI. TOKIO TIPO STEREOCENTRŲ GENERAVIMAS YRA SVARBUS SINTETINIS IŠŠŪKIS, KURĮ TIK IŠ DALIES IŠSPRENDŽIA „MENAS“ KONJUGATO PAPILDYMO REAKCIJOS. _x000D_ Ketvirtoji PROPOSALO SEKTORIAUS SKIRSNIS DĖL fotoredokso KATALYSIS. ATSIŽVELGIANT Į MŪSŲ PATIRTĮ NAUDOJANT FLUORINTUS STATYBINIUS BLOKUS ĮVAIRIOMS CHEMINĖMS TRANSFORMACIJOMS ATLIKTI IR DIDELĘ FLUOROALKILRADIMŲ, SUSIDARANČIŲ NAUDOJANT FOTOKATALIZINES PROCEDŪRAS, ĮVAIROVĘ, MANOME, KAD GERAS BŪDAS PRISTATYTI SAVE ŠIOJE ĮDOMIOJE SRITYJE YRA IŠPLĖSTI ŠIŲ RADIKALŲ GAMYBĄ Į PIRMTAKUS, KURIE NIEKADA NEBUVO NAUDOJAMI ŠIAM TIKSLUI, PVZ., BROMODIFLUOROPROPARGYLIC SISTEMAS IR FLUORINTUS IMIDOYL HALOGENIDUS. TAIGI, ŠIŲ RADIKALIŲ TARPINIŲ MEDŽIAGŲ ĮGYVENDINAMUMAS BUS IŠTIRTAS IR JŲ REAKTYVUMAS BUS PRELIMINARIAI ĮVERTINTAS ĮTERPIMO REAKCIJOSE PER SKIRTINGAS NESOČIĄSIAS SISTEMAS. NORĖDAMI PARODYTI ŠIOS METODIKOS NAUDINGUMĄ, MES BANDYSIME FLUORINTŲ GAMA-AMINO RŪGŠČIŲ SINTEZĘ. _x000D_ Galiausiai, mes esame pasirengę tam, kad būtų atliktas tam tikras antiomeriniu būdu ENRICHED NITROGENINIŲ heterociklų, skirtų VEŽIMO METINIŲ KOMPLEKTŲ, kurių sudėtyje yra DNR RECOGNICIJŲ, NITROGENŲ heterociklų, kurių metu bus atliekami DNR REKOMENDACIJOS AGENTAI IR KURI BŪTI SUSITARIANČIOS KONKRETOS EFFECTIVIMO IR SELECTIJŲ METALONIKOS VEIKLOS, VEIKLOS. ŠIE EKSPERIMENTAI PADĖS MUMS SUPRASTI PAGRINDINIUS ŠIŲ KOMPLEKSŲ SĄVEIKOS SU DNR MECHANIZMUS IR LEIS MUMS SPRĘSTI RACIONALŲ NAUJŲ KOMPLEKSŲ SU PRIEŠVĖŽINE VEIKLA KŪRIMĄ. (Lithuanian)
4 August 2022
0 references
OVAJ SE PROJEKT U ŠIREM SMISLU BAVI SINTEZOM NOVIH KEMIJSKIH SUBJEKATA OD INTERESA KORISTEĆI SE NOVIM SINTETIČKIM METODOLOGIJAMA KOJE SU NEDAVNO UGRAĐENE U PAKET INSTRUMENATA ORGANSKE KEMIJE: ORGANOKATALIZA I FOTOREDOKS KATALIZA. OBJE METODOLOGIJE SVJEDOČILE SU IMPREZIVNOM RAZVOJU POSLJEDNJIH DESETLJEĆA. Ovaj POGLAVLJE JE MJEŠTAVNIH FACTORA, OPERACIJA SIMPLIKATIVNOG I INKOGRADNIKA NOVOG AKTIVNOSTI ORGANIC MOLECULES, BY MEANS NON-CONVENTIONAL MECHANISMS, ALLOW TO CARY OSIGURATI NEW TRANSFORMACIJE U VRIJEM EFFICIJSKOM MANNERU._x000D_ U ovom KONTEXTU, prvi dio ovog projekta je IMPLEMENTATION AN enantioselective DESYMMETRISATION PROCESS BASED NA UZU intramolekularne AZA-MICHAEL REACTION. OVIM BI SE PROTOKOLOM OMOGUĆIO PRISTUP NOVIM OBITELJIMA DIZASTITUIRANIH PIPERIDINA I PIROLIDINA, KOJI SU POVLAŠTENE STRUKTURE S OBZIROM NA ŠIROK RASPON BIOLOŠKIH AKTIVNOSTI IZAZVANIH TIM SKELAMA. _x000D_ Drugo, Mi smo INTENDIJETI VIJESTI NOVI organokatalitički TANDEM PROCESSES, KOMINING TWO CONSECUTIVE intramolekularni konjugirani Dodaci. NA TAJ NAČIN, NEKOLIKO POLICIKLIČKIH HETEROCIKLA KOJI SADRŽE DUŠIK, A TO SU SULTAMS I LAKTAMI, BIT ĆE SINTETIZIRANI NA ENANTIOMERSKI OBOGAĆEN NAČIN, UZ ISTODOBNU GENERACIJU NEKOLIKO STEREOCENTRA. _x000D_ Treći OBJEKT PRESENT PROPOSALnih RELIES O DEVELOPMENTU METHODOLOGIJE U PERFORMA enantioselective intramolekularni 1,3-dipolarni cikloaddition REACTION Nitrona i trifluorometil stirena kao DIPOLAROPHILES. U TOM ĆE SE PROCESU DOBITI NOVI DERIVATI TETRAHIDRONAFTALENA KOJI NOSE KVARTARNI STEREOGENSKI CENTAR S TRIFLUOROMETILNOM TVARI. GENERIRANJE OVE VRSTE STEREOCENTRA VAŽAN JE SINTETIČKI IZAZOV, RIJEŠEN SAMO DJELOMIČNO MENAS KONJUGATNIM DODATNIM REAKCIJAMA. _x000D_ u FOURTH SECTION of the PROPOSAL We INTEND da uđe u FIELD fotoredox CATALYSIS. S OBZIROM NA NAŠE ISKUSTVO U KORIŠTENJU FLUORIRANIH GRAĐEVNIH BLOKOVA ZA PROVOĐENJE RAZLIČITIH KEMIJSKIH TRANSFORMACIJA I VELIKU RAZNOLIKOST FLUOROALKILNIH RADIKALA GENERIRANIH FOTOKATALITIČKIM POSTUPCIMA, SMATRAMO DA JE DOBAR NAČIN DA SE PREDSTAVIMO U OVOM ZANIMLJIVOM PODRUČJU PROŠIRITI GENERACIJU TIH RADIKALA NA PREKURSORE KOJI NIKADA NISU BILI KORIŠTENI U TU SVRHU, KAO ŠTO SU BROMODIFLUOROPROPARGYLIC SUSTAVI I FLUORIRANI IMIDOYL HALIDI. TAKO ĆE SE PROUČAVATI IZVEDIVOST TIH RADIKALNIH INTERMEDIJERA I NJIHOVA ĆE SE REAKTIVNOST PRELIMINARNO PROCIJENITI U REAKCIJAMA UMETANJA PREKO RAZLIČITIH NEZASIĆENIH SUSTAVA. DA BISMO PRIMJER KORISNOSTI OVE METODOLOGIJE, POKUŠAT ĆEMO SINTEZU FLUORIRANIH GAMA-AMINO KISELINA. _x000D_ konačno, Smo PLANNING TO UTILISE SOME PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomerically ENRICHED NITROGEN heterocycles for the FORMATION of TRANSITION METAL COMPLEXES ĆE ĆE biti sigurniji kao DNA RECOGNITION AGENTS i koji će nas sve kako bi nas POTROŠENJI OBTAIN EFFECTIVE i SELECTIVE METALLONUCLEASES. OVI EKSPERIMENTI ĆE NAM POMOĆI U RAZUMIJEVANJU TEMELJNIH MEHANIZAMA INTERAKCIJE OVIH KOMPLEKSA S DNA I OMOGUĆIT ĆE NAM DA SE UHVATIMO U KOŠTAC S RACIONALNIM DIZAJNOM NOVIH KOMPLEKSA S ANTITUMORSKOM AKTIVNOŠĆU. (Croatian)
4 August 2022
0 references
ΤΟ ΠΑΡΌΝ ΣΧΈΔΙΟ ΠΡΑΓΜΑΤΕΎΕΤΑΙ, ΥΠΌ ΕΥΡΕΊΑ ΈΝΝΟΙΑ, ΤΗ ΣΎΝΘΕΣΗ ΝΈΩΝ ΧΗΜΙΚΏΝ ΟΝΤΟΤΉΤΩΝ ΕΝΔΙΑΦΈΡΟΝΤΟΣ ΜΕ ΤΗ ΧΡΉΣΗ ΝΈΩΝ ΣΥΝΘΕΤΙΚΏΝ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΏΝ ΠΟΥ ΕΝΣΩΜΑΤΏΘΗΚΑΝ ΠΡΌΣΦΑΤΑ ΣΤΗΝ ΕΡΓΑΛΕΙΟΘΉΚΗ ΤΗΣ ΟΡΓΑΝΙΚΉΣ ΧΗΜΕΊΑΣ: ΟΡΓΑΝΟΚΑΤΑΛΎΣΗ ΚΑΙ ΚΑΤΆΛΥΣΗ ΦΩΤΟREDOX. ΚΑΙ ΟΙ ΔΎΟ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΊΕΣ ΈΧΟΥΝ ΒΙΏΣΕΙ ΜΙΑ ΑΔΙΑΜΦΙΣΒΉΤΗΤΗ ΕΞΈΛΙΞΗ ΤΙΣ ΤΕΛΕΥΤΑΊΕΣ ΔΕΚΑΕΤΊΕΣ. Η ΠΑΡΟΥΣΑ ΕΠΙΚΟΙΝΩΝΙΑ ΕΙΝΑΙ ΚΥΡΙΩΣ ΔΥΝΑΜΕΙ ΤΩΝ ΔΙΚΤΥΩΝ, ΤΗΣ ΕΠΙΧΕΙΡΗΣΙΑΚΗΣ ΑΣΦΑΛΕΙΑΣ και ΤΗΣ ΕΓΚΟΡΗΣΗΣ ΝΕΩΝ ΔΡΑΣΤΗΡΙΟΤΗΤΩΝ ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΜΟΛΩΝ, ΑΠΟ ΜΗ ΣΥΜΒΑΛΛΟΜΕΝΑ ΜΕΧΑΝΙΣΜΑΤΑ, τα οποια ΠΕΡΙΛΑΜΒΑΝΟΝΤΑΙ σε ΝΕΕΣ ΜΕΤΑΦΟΡΕΣ σε ΠΟΛΥ ΑΠΟΤΕΛΕΣΜΑΤΙΚΟ ΜΗΧΑΝΙΚΟ._x000D_ ΣΤΟ ΠΑΡΟΝΤΑ ΠΛΑΙΣΙΟ, η πρώτη κυβέρνηση της παρούσας πρότασης είναι η υλοποίηση μιας εναντιοεκλεκτικής διαδικασίας DESYMMETRISATION που βασίζεται στη χρήση της ενδομοριακής αντίδρασης AZA-MICHAEL. ΤΟ ΠΡΩΤΌΚΟΛΛΟ ΑΥΤΌ ΘΑ ΠΑΡΈΧΕΙ ΠΡΌΣΒΑΣΗ ΣΕ ΝΈΕΣ ΟΙΚΟΓΈΝΕΙΕΣ ΑΠΟΚΑΤΕΣΤΗΜΈΝΩΝ ΠΙΠΕΡΙΔΙΝΏΝ ΚΑΙ ΠΥΡΡΟΛΙΔΙΝΏΝ, ΟΙ ΟΠΟΊΕΣ ΑΠΟΤΕΛΟΎΝ ΠΡΟΝΟΜΙΑΚΈΣ ΔΟΜΈΣ, ΔΕΔΟΜΈΝΗΣ ΤΗΣ ΜΕΓΆΛΗΣ ΠΟΙΚΙΛΊΑΣ ΒΙΟΛΟΓΙΚΏΝ ΔΡΑΣΤΗΡΙΟΤΉΤΩΝ ΠΟΥ ΠΡΟΚΑΛΟΎΝΤΑΙ ΑΠΌ ΑΥΤΆ ΤΑ ΙΚΡΙΏΜΑΤΑ. _x000D_ δεύτερον, ΠΡΕΠΕΙ ΝΑ ΔΙΑΦΑΝΕΙ ΝΕΑ Οργανοκαταλυτικά ΤΑΝΤΕΜΙΚΑ ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΑ, ΠΟΥ ΣΥΝΕΧΙΖΟΝΤΑΙ ΔΙΟΡΘΩΤΙΚΑ ενδομοριακά συζευγμένα Πρόσθετα. ΜΕ ΑΥΤΌΝ ΤΟΝ ΤΡΌΠΟ, ΠΟΛΛΆ ΠΟΛΥΚΥΚΛΙΚΆ ΕΤΕΡΌΚΥΚΛΑ ΠΟΥ ΠΕΡΙΈΧΟΥΝ ΆΖΩΤΟ, ΔΗΛΑΔΉ ΤΑ ΣΟΥΛΤΆΜ ΚΑΙ ΟΙ ΛΑΚΤΆΜΕΣ, ΘΑ ΣΥΝΤΕΘΟΎΝ ΜΕ ΕΝΑΝΤΙΟΜΕΡΉ ΕΜΠΛΟΥΤΙΣΜΈΝΟ ΤΡΌΠΟ, ΜΕ ΤΗΝ ΤΑΥΤΌΧΡΟΝΗ ΠΑΡΑΓΩΓΉ ΑΡΚΕΤΏΝ ΣΤΕΡΕΟΚΕΝΤΡΙΚΏΝ ΚΈΝΤΡΩΝ. _x000D_ ο ΤΡΙΤΗΣ ΣΤΟΧΟΣ ΤΩΝ ΠΡΟΤΑΤΙΚΩΝ ΣΧΕΣΕΩΝ ΣΧΕΤΙΚΑ ΜΕ ΤΗΝ ΑΝΑΠΤΥΞΗ ΜΙΑΣ ΥΨΗΛΗΣ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΙΑΣ ΣΕ ΕΚΔΗΛΩΣΗ ΕΝΑΝΤΙΩΣ ΕΠΙΛΕΞΙΜΙΚΗΣ ενδομοριακής 1,3-διπολικής κυκλοπροσθήκης Ενέργεια Νιτρονών και τριφθορομεθυλοστυρονίων ως ΔΙΠΟΛΑΡΟΦΙΛΕΣ. ΣΕ ΑΥΤΉ ΤΗ ΔΙΑΔΙΚΑΣΊΑ, ΘΑ ΛΗΦΘΟΎΝ ΝΈΑ ΠΑΡΆΓΩΓΑ ΤΕΤΡΑΫΔΡΟΝΑΦΘΑΛΊΝΗΣ ΠΟΥ ΦΈΡΟΥΝ ΈΝΑ ΤΕΤΑΡΤΟΤΑΓΈΣ ΣΤΕΡΕΟΓΕΝΈΣ ΚΈΝΤΡΟ ΜΕ ΤΡΙΦΘΟΡΟΜΕΘΥΛΙΚΌ ΤΜΉΜΑ. Η ΔΗΜΙΟΥΡΓΊΑ ΑΥΤΟΎ ΤΟΥ ΤΎΠΟΥ ΣΤΕΡΕΟΚΕΝΤΡΙΚΏΝ ΚΈΝΤΡΩΝ ΕΊΝΑΙ ΜΙΑ ΣΗΜΑΝΤΙΚΉ ΣΥΝΘΕΤΙΚΉ ΠΡΌΚΛΗΣΗ, Η ΟΠΟΊΑ ΕΠΙΛΎΘΗΚΕ ΜΌΝΟ ΕΝ ΜΈΡΕΙ ΑΠΌ ΤΟ MENAS ΤΩΝ ΣΥΖΕΥΓΜΈΝΩΝ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΩΝ ΠΡΟΣΘΉΚΗΣ. _x000D_ στο ΤΕΤΑΡΤΟ ΤΜΗΜΑ ΤΗΣ ΠΡΟΤΑΣΗΣ ΠΟΥ ΠΡΟΤΑΣΕΤΑΙ ΝΑ ΑΝΑΛΑΜΒΑΝΟΝΤΑΙ ΣΤΟ ΠΛΑΙΣΙΟ ΤΗΣ ΦΩΤΟΡΕΔΟΞΑΣ ΚΑΤΑΛΥΣΗΣ. ΔΕΔΟΜΈΝΗΣ ΤΗΣ ΕΜΠΕΙΡΊΑΣ ΜΑΣ ΣΤΗ ΧΡΉΣΗ ΦΘΟΡΙΩΜΈΝΩΝ ΔΟΜΙΚΏΝ ΣΤΟΙΧΕΊΩΝ ΓΙΑ ΤΗΝ ΠΡΑΓΜΑΤΟΠΟΊΗΣΗ ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΏΝ ΧΗΜΙΚΏΝ ΜΕΤΑΣΧΗΜΑΤΙΣΜΏΝ ΚΑΙ ΤΗΣ ΜΕΓΆΛΗΣ ΠΟΙΚΙΛΊΑΣ ΦΘΟΡΙΟΑΛΚΥΛΙΚΏΝ ΡΙΖΏΝ ΠΟΥ ΠΑΡΆΓΟΝΤΑΙ ΜΈΣΩ ΦΩΤΟΚΑΤΑΛΥΤΙΚΏΝ ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΏΝ, ΠΙΣΤΕΎΟΥΜΕ ΌΤΙ ΈΝΑΣ ΚΑΛΌΣ ΤΡΌΠΟΣ ΓΙΑ ΝΑ ΕΙΣΑΓΆΓΟΥΜΕ ΤΟΥΣ ΕΑΥΤΟΎΣ ΜΑΣ ΣΕ ΑΥΤΌΝ ΤΟΝ ΕΝΔΙΑΦΈΡΟΝ ΤΟΜΈΑ ΕΊΝΑΙ Η ΕΠΈΚΤΑΣΗ ΤΗΣ ΠΑΡΑΓΩΓΉΣ ΑΥΤΏΝ ΤΩΝ ΡΙΖΏΝ ΣΕ ΠΡΌΔΡΟΜΕΣ ΟΥΣΊΕΣ ΠΟΥ ΔΕΝ ΈΧΟΥΝ ΧΡΗΣΙΜΟΠΟΙΗΘΕΊ ΠΟΤΈ ΓΙΑ ΤΟ ΣΚΟΠΌ ΑΥΤΌ, ΌΠΩΣ ΤΑ ΣΥΣΤΉΜΑΤΑ BROMODIFLUOROPROPARGYLIC ΚΑΙ ΤΑ ΦΘΟΡΙΟΎΧΑ ΑΛΟΓΟΝΊΔΙΑ IMIDOYL. ΈΤΣΙ, ΘΑ ΜΕΛΕΤΗΘΕΊ Η ΣΚΟΠΙΜΌΤΗΤΑ ΑΥΤΏΝ ΤΩΝ ΡΙΖΟΣΠΑΣΤΙΚΏΝ ΕΝΔΙΆΜΕΣΩΝ ΠΡΟΪΌΝΤΩΝ ΚΑΙ Η ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΙΚΌΤΗΤΑ ΤΟΥΣ ΘΑ ΑΞΙΟΛΟΓΗΘΕΊ ΠΡΟΚΑΤΑΡΚΤΙΚΆ ΣΕ ΑΝΤΙΔΡΆΣΕΙΣ ΕΙΣΑΓΩΓΉΣ ΣΕ ΔΙΑΦΟΡΕΤΙΚΆ ΑΚΌΡΕΣΤΑ ΣΥΣΤΉΜΑΤΑ. ΓΙΑ ΝΑ ΠΑΡΑΔΕΙΓΜΑΤΊΣΟΥΜΕ ΤΗ ΧΡΗΣΙΜΌΤΗΤΑ ΑΥΤΉΣ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΛΟΓΊΑΣ, ΘΑ ΕΠΙΧΕΙΡΉΣΟΥΜΕ ΤΗ ΣΎΝΘΕΣΗ ΦΘΟΡΙΩΜΈΝΩΝ Γ-ΑΜΙΝΟΞΈΩΝ. _x000D_ τέλος, σκοπεύουμε να ενισχύσουμε τις προγενέστερες συνθέσεις των εναντιομερώς ενεργών ετεροκύκλων για τη διαμόρφωση των μεταλλικών συμβόλων διαμετακόμισης, οι οποίες θα αξιολογηθούν ως φορείς αναγραφής του DNA και όπου οι ΗΠΑ θα έχουν τη δυνατότητα να προσδιορίσουν τις ανάγκες τους. ΑΥΤΆ ΤΑ ΠΕΙΡΆΜΑΤΑ ΘΑ ΜΑΣ ΒΟΗΘΉΣΟΥΝ ΣΤΗΝ ΚΑΤΑΝΌΗΣΗ ΤΩΝ ΘΕΜΕΛΙΩΔΏΝ ΜΗΧΑΝΙΣΜΏΝ ΤΗΣ ΑΛΛΗΛΕΠΊΔΡΑΣΗΣ ΑΥΤΏΝ ΤΩΝ ΣΥΜΠΛΟΚΏΝ ΜΕ ΤΟ DNA ΚΑΙ ΘΑ ΜΑΣ ΕΠΙΤΡΈΨΟΥΝ ΝΑ ΑΝΤΙΜΕΤΩΠΊΣΟΥΜΕ ΈΝΑ ΟΡΘΟΛΟΓΙΚΌ ΣΧΕΔΙΑΣΜΌ ΝΈΩΝ ΣΥΓΚΡΟΤΗΜΆΤΩΝ ΜΕ ΑΝΤΙΚΑΡΚΙΝΙΚΉ ΔΡΑΣΤΗΡΙΌΤΗΤΑ. (Greek)
4 August 2022
0 references
SÚČASNÝ PROJEKT SA V ŠIRŠOM ZMYSLE ZAOBERÁ SYNTÉZOU NOVÝCH VÝZNAMNÝCH CHEMICKÝCH SUBJEKTOV VYUŽÍVAJÚCICH NOVÉ SYNTETICKÉ METODIKY, KTORÉ BOLI NEDÁVNO ZAČLENENÉ DO SÚBORU NÁSTROJOV ORGANICKEJ CHÉMIE: ORGANOKATALÝZA A FOTOREDOXNÁ KATALÝZA. OBE METODIKY BOLI V POSLEDNÝCH DESAŤROČIACH SVEDKAMI IMPRESÍVNEHO VÝVOJA. Tieto SUCCESS JE MAINLY DUE TO DWO FACTORS, OPERATIONAL SIMPLIKITY A INCORPORATION OF NOVÝ AKTIVATION MODES ORGANICKÝCH MOLECULOV, BY MEANS OF NON-CONVENTIONAL MECHANISMS, KTORÉ SA VŠETKÝCH PREPRAVY NOVÝCH PREPRACOVNÝCH ÚROKOVÝCH MANNEROV._x000D_ V tomto CONTEXTNOM, PRVÉ ZÁLEŽITOSTI tohto PROPOSÁLENIA JE VYKONÁVANIE enantioselektívneho DESYMMETRISATION PROCESSUJENÉHO NA POUŽÍVANIE intramolekulárnej AZA-MICHAELovej reakcie. TENTO PROTOKOL BY UMOŽNIL PRÍSTUP K NOVÝM RODINÁM DISUBSTITUOVANÝCH PIPERIDÍNOV A PYROLIDÍNOV, KTORÉ SÚ PRIVILEGOVANÝMI ŠTRUKTÚRAMI VZHĽADOM NA ŠIROKÚ ŠKÁLU BIOLOGICKÝCH ČINNOSTÍ VYVOLANÝCH TÝMITO LEŠENIAMI. _x000D_ po druhé, DOMNIEVAJTE NA ROZHODNUTIE NOVÝCH organokatalytických TANDEM PROCESSES, COMBINING TWO CONSECUTIVE intramolekulárne konjugované ADDITIONS. TÝMTO SPÔSOBOM SA NIEKOĽKO POLYCYKLICKÝCH HETEROCYKLOV OBSAHUJÚCICH DUSÍK, KONKRÉTNE SULTÁMOV A LAKTÁMOV, BUDE SYNTETIZOVANÝCH ENANTIOMERICKY OBOHATENÝM SPÔSOBOM, PRIČOM SÚČASNE VZNIKNE NIEKOĽKO STEREOCENTROV. _x000D_ THIRD OBJEKTU PRESENTNÉ PROPOSAL RELIES NA VÝVOJ ADEQUATE METHODOLOGY K PERFORMÁCIE enantioselektívnej intramolekulárnej 1,3-dipolárnej cyklododávky reakcie nitrónov a trifluórmetylových styrénov ako DIPOLAROPHILES. V TOMTO PROCESE SA ZÍSKAJÚ NOVÉ DERIVÁTY TETRAHYDRONAFTALÉNU NESÚCE KVARTÉRNE STEREOGÉNNE CENTRUM S TRIFLUÓRMETYLOVOU ZLOŽKOU. GENERÁCIA TOHTO TYPU STEREOCENTRÉRY JE DÔLEŽITOU SYNTETICKOU VÝZVOU, RIEŠENÁ LEN ČIASTOČNE MENAS KONJUGOVANÝCH ADIČNÝCH REAKCIÍ. _x000D_ v ŠTOM SEKCIE PROPOSÁLNEHO WE NÁLEŽITE NÁLEŽITEĽA V OBLASTI fotoredoxu CATALYSIS. VZHĽADOM NA NAŠE SKÚSENOSTI S POUŽÍVANÍM FLUÓROVANÝCH STAVEBNÝCH BLOKOV NA VYKONÁVANIE RÔZNYCH CHEMICKÝCH TRANSFORMÁCIÍ A VZHĽADOM NA VEĽKÚ ROZMANITOSŤ FLUÓRALKYLOVÝCH RADIKÁLOV GENEROVANÝCH FOTOKATALYTICKÝMI POSTUPMI SI MYSLÍME, ŽE DOBRÝM SPÔSOBOM, AKO SA PREDSTAVIŤ V TEJTO ZAUJÍMAVEJ OBLASTI, JE ROZŠÍRIŤ TVORBU TÝCHTO RADIKÁLOV NA PREKURZORY, KTORÉ SA NIKDY NEPOUŽILI NA TENTO ÚČEL, AKO SÚ BROMODIFLUORROPARGYLIC SYSTÉMY A FLUÓROVANÉ HALOGENIDY IMIDOYL. PRETO SA BUDE SKÚMAŤ USKUTOČNITEĽNOSŤ TÝCHTO RADIKÁLNYCH MEDZIPRODUKTOV A ICH REAKTIVITA SA PREDBEŽNE VYHODNOTÍ PRI VLOŽENÍ REAKCIÍ NA RÔZNE NENASÝTENÉ SYSTÉMY. ABY SME ILUSTROVALI UŽITOČNOSŤ TEJTO METODIKY, POKÚSIME SA O SYNTÉZU FLUÓROVANÝCH GAMA-AMINOKYSELÍN. _x000D_ konečne, sme PLANNING NA UTILIZOVANIE SOME PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomerically ENRICHED NITROGEN heterocycles for the FORMATION OF TRANSITION METAL COMPLEXES, ktoré budú ĎALŠIE EVALUATED ako DNA RECOGNITION AGENTY A KTORÉ budú VŠETKY NA POTENTIALY OBTAIN EFFECTIVE A SELECTIVE METALLONUCLEASES. TIETO EXPERIMENTY NÁM POMÔŽU POCHOPIŤ ZÁKLADNÉ MECHANIZMY INTERAKCIE TÝCHTO KOMPLEXOV S DNA A UMOŽNIA NÁM RIEŠIŤ RACIONÁLNY NÁVRH NOVÝCH KOMPLEXOV S PROTINÁDOROVOU AKTIVITOU. (Slovak)
4 August 2022
0 references
TÄSSÄ HANKKEESSA KÄSITELLÄÄN LAAJASTI UUSIEN KIINNOSTAVIEN KEMIALLISTEN YKSIKÖIDEN SYNTEESIÄ, JOISSA HYÖDYNNETÄÄN UUSIA SYNTEETTISIÄ MENETELMIÄ, JOTKA ON ÄSKETTÄIN SISÄLLYTETTY ORGAANISEN KEMIAN VÄLINEISTÖÖN: ORGANOCATALYYSI JA FOTOREDOKSIKATALYYSI. MOLEMMAT MENETELMÄT OVAT KEHITTYNEET IMPRESIIVISESTI VIIME VUOSIKYMMENINÄ. Tämä SUCCESS on TÄYTÄNTÖÖNPANJÄRJESTELMÄT, OPERATIONAL SIMPLICITY JA TIEDOT ORGANIC MOLECULES UUTISET MÄÄRÄT ORGANIC MOLECULES, PYHÄT KÄYTTÄMINEN MECHANISMS, OPERATIONAL SIMPLICITYS JA TIEDOT UUTISET KOSKEVAT KOSKEVAT KOSKEVAT TIEDOT._x000D_ TÄMÄ TÄSTÄ, ensimmäinen HALLITUS TÄMÄN PROPOSAL on enantioselective DESYMMETRISATION PROCESS BASED ON the USE of the Conmolecular AZA-MICHAEL REACTION. PÖYTÄKIRJA ANTAISI PÄÄSYN UUSIIN DISUBSTITUOITUJEN PIPERIDIINIEN JA PYRROLIDIINIEN PERHEISIIN, JOTKA OVAT ETUOIKEUTETTUJA RAKENTEITA NÄIDEN RAKENNUSTELINEIDEN AIHEUTTAMAN BIOLOGISEN TOIMINNAN LAAJAN KIRJON VUOKSI. _x000D_ toiseksi, me INTEND DESIGN NEW organocatalytic TANDEM PROCESSES, COMBINING TWO CONSECUTIVE intramolecular conjugate ADDITIONS. TÄLLÄ TAVOIN USEAT POLYSYKLISET TYPPEÄ SISÄLTÄVÄT HETEROSYKLIT, NIMITTÄIN SULTAMIT JA LAKTAAMIT, SYNTETISOIDAAN ENANTIOMERISESTI RIKASTETULLA TAVALLA, JA SAMANAIKAISESTI SYNTYY USEITA STEREOKESKUKSIA. _x000D_ THIRD OBJECTIVE of the PRESENT PROPOSAL RELIES ON DEVELOPMENT OF AN ADEQUATE METHODOLOGY to PERFORM AN enantioselective intramolecular 1,3-dipolaarinen sycloaddition REACELTION of Nitrones and trifluorimetyylistyrenes AS DIPOLAROPHILES. TÄSSÄ PROSESSISSA SAADAAN UUSIA TETRAHYDRONAFTALEENIJOHDANNAISIA, JOISSA ON KVATERNAARINEN STEREOGEENINEN KESKUS, JOSSA ON TRIFLUORIMETYYLIOSA. TÄMÄNTYYPPISTEN STEREOKESKITTYMIEN SUKUPOLVI ON TÄRKEÄ SYNTEETTINEN HAASTE, JOKA RATKAISTIIN VAIN OSITTAIN MENASIN KONJUGAATTILISÄREAKTIOIDEN AVULLA. _x000D_ FOURTH SECTION of the PROPOSAL WE INTEND to DELVE INTO the FIELD OF Photoredox CATALYSIS. KUN OTETAAN HUOMIOON KOKEMUKSEMME FLUORATTUJEN RAKENNUSOSIEN KÄYTÖSTÄ ERILAISTEN KEMIALLISTEN MUUTOSTEN SUORITTAMISEEN JA FOTOKATALYYTTISTEN MENETELMIEN AVULLA SYNTYVIEN FLUOROALKYYLIRADIKAALIEN SUURI KIRJO, MIELESTÄMME HYVÄ TAPA ESITELLÄ ITSEÄMME TÄLLÄ MIELENKIINTOISELLA ALUEELLA ON LAAJENTAA NÄIDEN RADIKAALIEN SUKUPOLVI KOSKEMAAN ESIASTEITA, JOITA EI OLE KOSKAAN KÄYTETTY TÄHÄN TARKOITUKSEEN, KUTEN BROMODIFLUOROPROPARGYLIC-JÄRJESTELMIÄ JA FLUORATTUJA IMIDOYL-HALOGENIDEJA. NÄIDEN RADIKAALIEN VÄLITUOTTEIDEN TOTEUTETTAVUUTTA TUTKITAAN JA NIIDEN REAKTIIVISUUTTA ARVIOIDAAN ALUSTAVASTI LISÄYSREAKTIOISSA ERI TYYDYTTYMÄTTÖMIIN JÄRJESTELMIIN. ESIMERKKINÄ TÄMÄN MENETELMÄN HYÖDYLLISYYDESTÄ YRITÄMME FLUORATTUJEN GAMMAAMINOHAPPOJEN SYNTEESIÄ. _x000D_ lopuksi, me ON LIITTYVÄN SYNTEISTÄ SYNTHESISED enantiomeraalisesti ENRICHED NITROGEN heterosyklit TRANSITION METAL COMPLEXES, jotka tulisivat FURTHER EVALUATED kuin DNA RECOGNITION ASIAKIRJA JA JOTKA KOSKEVAT OBTAIN OBTAIN EFFECTIVE ja SELECTIVE METALLONUCASES. NÄMÄ KOKEET AUTTAVAT MEITÄ YMMÄRTÄMÄÄN NÄIDEN KOMPLEKSIEN VUOROVAIKUTUKSEN PERUSMEKANISMEJA DNA:N KANSSA JA AUTTAVAT MEITÄ KÄSITTELEMÄÄN UUSIEN KOMPLEKSIEN JÄRKIPERÄISTÄ SUUNNITTELUA KASVAIMENVASTAISELLA AKTIIVISUUDELLA. (Finnish)
4 August 2022
0 references
NINIEJSZY PROJEKT DOTYCZY W SZEROKIM ZNACZENIU SYNTEZY NOWYCH INTERESUJĄCYCH PODMIOTÓW CHEMICZNYCH Z WYKORZYSTANIEM NOWATORSKICH METOD SYNTETYCZNYCH, KTÓRE ZOSTAŁY NIEDAWNO WŁĄCZONE DO ZESTAWU NARZĘDZI CHEMII ORGANICZNEJ: ANALIZA ORGANOKATALIZA I FOTOREDOKS KATALIZY. W OSTATNICH DZIESIĘCIOLECIACH OBIE METODY BYŁY ŚWIADKAMI IMPCEPCYJNEGO ROZWOJU. Ten SUKCES jest ważny dla dwóch FACTORÓW, OPERACJI I INCORPORATIONATION OF NEW ACTIVATION MODES OF ORGANIC MOLECULES, BY MEANS OF NON-CONVENTIONAL MECHANISMS, THAT ALLOW to CARRY OUT NOWY TRANSFORMATIONS IN A BERY EFFICIENT MANNER._x000D_ W TYM KONTEXT, pierwszym z nich jest IMPLEMENTACJA enantioselective DESYMMETRISATION PROCESS pokryty na UŻYTKOWNIKU intramolekularnej AZA-MICHAEL REACTION. PROTOKÓŁ TEN UMOŻLIWIŁBY DOSTĘP DO NOWYCH RODZIN NIEUBSTYTUOWANYCH PIPERYDYN I PIROLIDYN, KTÓRE SĄ UPRZYWILEJOWANYMI STRUKTURAMI ZE WZGLĘDU NA SZEROKI ZAKRES DZIAŁAŃ BIOLOGICZNYCH WYWOŁANYCH PRZEZ TE RUSZTOWANIA. _x000D_ po drugie, ZWIERZĘTA SIĘ DO NOWYCH PROCESÓW TANDEMu Organokatalitycznego, WSPÓŁPRACY DWÓCH KONSEKTYWNYCH sprzężonych wewnątrzcząsteczkowych DODATKÓW. W TEN SPOSÓB KILKA WIELOPIERŚCIENIOWYCH HETEROCYKLI ZAWIERAJĄCYCH AZOT, A MIANOWICIE SULTAMÓW I LAKTAMÓW, BĘDZIE SYNTETYZOWANYCH ENANCJOMERYCZNIE, Z RÓWNOCZESNĄ GENERACJĄ KILKU STEREOCENTRÓW. _x000D_ OBJEDNOŚĆ PRZEDSTAWICIELI PRZEDSTAWICIELI PROPOZYCJI NA ROZPORZĄDZENIE METHODOLOGII ADEQUATEJNEJ AN enantioselective intramolekularnej 1,3-dipolarnej cykloadditionacji Nitronów I trifluorometylostyrenów jak DIPOLAROPHILES. W TYM PROCESIE ZOSTANĄ UZYSKANE NOWE POCHODNE TETRAHYDRONAFTALENU NOSZĄCE CZWARTORZĘDOWE CENTRUM STEREOGENNE Z GRUPĄ TRIFLUOROMETYLOWĄ. GENEROWANIE TEGO TYPU STEREOCENTRÓW JEST WAŻNYM WYZWANIEM SYNTETYCZNYM, ROZWIĄZANYM TYLKO CZĘŚCIOWO PRZEZ MENAS ZE SPRZĘŻONYMI REAKCJAMI DODAWANIA. _x000D_ w Czwartej SEKCJI PROPOZYCJI, którą pragniemy związać się z katalizą fotoredoksów. BIORĄC POD UWAGĘ NASZE DOŚWIADCZENIE W STOSOWANIU FLUOROWANYCH BLOKÓW BUDULCOWYCH DO PRZEPROWADZANIA RÓŻNYCH PRZEMIAN CHEMICZNYCH ORAZ DUŻĄ RÓŻNORODNOŚĆ RODNIKÓW FLUOROALKILOWYCH WYTWARZANYCH ZA POMOCĄ PROCEDUR FOTOKATALITYCZNYCH, UWAŻAMY, ŻE DOBRYM SPOSOBEM NA WPROWADZENIE SIĘ W TYM INTERESUJĄCYM OBSZARZE JEST ROZSZERZENIE WYTWARZANIA TYCH RODNIKÓW NA PREKURSORY, KTÓRE NIGDY NIE BYŁY WYKORZYSTYWANE DO TEGO CELU, TAKIE JAK SYSTEMY BROMODIFLUOROPROPARGYLIC I FLUOROWANE HALOGENKI IMIDOYL. TAK WIĘC, WYKONALNOŚĆ TYCH RADYKALNYCH PÓŁPRODUKTÓW ZOSTANIE ZBADANA, A ICH REAKTYWNOŚĆ ZOSTANIE WSTĘPNIE OCENIONA W REAKCJACH WPROWADZANIA NA RÓŻNE NIENASYCONE UKŁADY. ABY ZADEMONSTROWAĆ UŻYTECZNOŚĆ TEJ METODOLOGII, SPRÓBUJEMY SYNTEZY FLUOROWANYCH KWASÓW GAMMA-AMINO. _x000D_ W końcu jesteśmy w stanie UTILISE SOME PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomerally ENRICHED NITROGEN heterocycles FORMATION OF TRANSITION METAL COMPLEXES WHICH DZIAŁANIE BĘDĄ PRZEZNACZONE, jak DNA RECOGNITION AGENTS I POTRZYMUJĄCYCH SIĘ DO POTENTIALLY OBTAIN EFFECTIVE I SELECTIVE METALLONUCLEASES. EKSPERYMENTY TE POMOGĄ NAM W ZROZUMIENIU PODSTAWOWYCH MECHANIZMÓW INTERAKCJI TYCH KOMPLEKSÓW Z DNA I POZWOLĄ NAM ZAJĄĆ SIĘ RACJONALNĄ KONCEPCJĄ NOWYCH KOMPLEKSÓW O DZIAŁANIU PRZECIWNOWOTWOROWYM. (Polish)
4 August 2022
0 references
EZ A PROJEKT TÁGABB ÉRTELEMBEN AZ ÚJ, ÉRDEKLŐDÉSRE SZÁMOT TARTÓ VEGYI ENTITÁSOK SZINTÉZISÉVEL FOGLALKOZIK, AMELY A KÖZELMÚLTBAN A SZERVES KÉMIA ESZKÖZTÁRÁBA BEÉPÍTETT ÚJ SZINTETIKUS MÓDSZEREKET ALKALMAZZA: ORGANOKATALÍZIS ÉS FOTOREDOX KATALÍZIS. AZ ELMÚLT ÉVTIZEDEKBEN MINDKÉT MÓDSZER HIRTELEN FEJLŐDÉSNEK VOLT TANÚJA. Ez a TÁJÉKOZTATÁSI SZABÁLYZATI KÖVETELMÉNYEK, A MŰKÖDÉSI EGYÜTTMŰKÖDÉSI MÓDOSÍTÁSI MÓDOSÍTÁSOK ÉS A KÖLTSÉGVETÉSI MÓDOSÍTÁSI MÓDOSÍTÁS MÓDOSÍTÁSA, NON-CONVENCIAL MECHANISMÁCIÓK ÖSSZESEN, e jegyzőkönyv első fontossága az, hogy az intramolekuláris AZA-MICHAEL REACTION-t használó enantioselective DESYMMETRISATION PROCESS-t végrehajtják. EZ A JEGYZŐKÖNYV HOZZÁFÉRÉST BIZTOSÍTANA OLYAN ÚJ CSALÁDOKHOZ, AMELYEK KIBŐVÜLT PIPERIDINEKET ÉS PIRROLIDINEKET TARTALMAZNAK, AMELYEK KIVÁLTSÁGOS STRUKTÚRÁK, TEKINTETTEL AZ ÁLLVÁNYOK ÁLTAL KIVÁLTOTT BIOLÓGIAI TEVÉKENYSÉGEK SOKFÉLESÉGÉRE. _x000D_ Másodszor, ÚJ organokatalitikus TANDEM PROCESSES, COMBINING TWSECUTIVE intramolekuláris konjugátum-kiegészítések. ILY MÓDON TÖBB POLICIKLIKUS NITROGÉNTARTALMÚ HETEROCIKLUST, NEVEZETESEN A SZULFÁMOKAT ÉS A LAKTÁMOKAT ENANTIOMERIKUSAN DÚSÍTOTT MÓDON SZINTETIZÁLJÁK, TÖBB SZTEREOCENTRIKUS EGYIDEJŰ GENERÁCIÓVAL. _x000D_ A Nitronok és a trifluor-metil-sztirolok enantioselective intramolekuláris 1,3-dipoláris cikloadíciós átalakítására irányuló ADEQUATE METHODOLOGY A Nitronok és a trifluorometil-sztirolok DIPOLAROPHILES-ként történő hasznosításáról szóló ELJÁRÁSI RENDELKEZÉSEK _x000D_ EBBEN A FOLYAMATBAN ÚJ TETRAHIDRONAFTALIN-SZÁRMAZÉKOKAT NYERNEK, AMELYEK TRIFLUOR-METIL-RÉSZECSKÉVEL KVATERNER SZTEREOGÉN KÖZÉPPONTTAL RENDELKEZNEK. AZ ILYEN TÍPUSÚ SZTEREOTÍPIÁK GENERÁCIÓJA FONTOS SZINTETIKUS KIHÍVÁS, AMELYET CSAK RÉSZBEN OLDOTT MEG MENAS A KONJUGÁLT ADDÍCIÓS REAKCIÓKBÓL. _x000D_ A PROPOSÁLIS ELŐZETES SZAKÉRTÉSÉNEK A FELTÉTELRE VONATKOZÓ FELTÉTELEKRE VONATKOZÓ FELHASZNÁLÁSRA VONATKOZÓ FELTÉTELEK. TEKINTETTEL A FLUOROZOTT ÉPÍTŐELEMEK KÜLÖNBÖZŐ KÉMIAI ÁTALAKÍTÁSOK VÉGREHAJTÁSÁRA VALÓ FELHASZNÁLÁSÁBAN SZERZETT TAPASZTALATAINKRA, VALAMINT A FOTOKATALITIKUS ELJÁRÁSOK RÉVÉN ELŐÁLLÍTOTT FLUOROALKIL GYÖKÖK SOKFÉLESÉGÉRE, ÚGY GONDOLJUK, HOGY JÓ MÓDJA ANNAK, HOGY BEMUTASSUK MAGUNKAT EZEN AZ ÉRDEKES TERÜLETEN, HA KITERJESZTJÜK EZEKNEK A GYÖKÖKNEK A GENERÁCIÓJÁT OLYAN PREKURZOROKRA, AMELYEKET SOHA NEM ALKALMAZTAK ERRE A CÉLRA, MINT PÉLDÁUL A BROMODIFLUOROPROPARGYLIC RENDSZEREK ÉS A FLUOROZOTT IMIDOYL HALOGENIDEK. ÍGY E RADIKÁLIS INTERMEDIEREK MEGVALÓSÍTHATÓSÁGÁT TANULMÁNYOZNI FOGJÁK, ÉS REAKCIÓKÉPESSÉGÜKET ELŐZETESEN ÉRTÉKELIK A KÜLÖNBÖZŐ TELÍTETLEN RENDSZEREK BEHELYEZÉSI REAKCIÓIBAN. HOGY MEGMUTASSUK ENNEK A MÓDSZERNEK A HASZNOSSÁGÁT, MEGPRÓBÁLJUK A FLUOROZOTT GAMMA-AMINOSAVAK SZINTÉZISÉT. _x000D_ Végül, mi már, hogy a PEVIOUSLY SYNTHESS EGYÜTTMŰKÖDÉSE EGYESÜLT NITROGEN heterokerékpárokat, hogy a TÁMOGATÁS MEGJEGYZÉSÉNEK ELFOGADÁSA NITROGEN heterocycles formájába kerüljön, ahol a DNS RECOGNIÁCIÓI MEGHATÁROZOTT EGYÜTTMŰKÖDÉSEK ELLENŐRZÉSÉNEK VONATKOZÓK VONATKOZÓ MEGÁLLAPÍTÁSOK. EZEK A KÍSÉRLETEK SEGÍTENEK ABBAN, HOGY MEGÉRTSÜK E KOMPLEXEK ÉS A DNS KÖZÖTTI KÖLCSÖNHATÁS ALAPVETŐ MECHANIZMUSAIT, ÉS LEHETŐVÉ TESZIK SZÁMUNKRA, HOGY KEZELNI TUDJUK AZ ÚJ KOMPLEXEK RACIONÁLIS TERVEZÉSÉT A TUMORELLENES AKTIVITÁSSAL. (Hungarian)
4 August 2022
0 references
TENTO PROJEKT SE V ŠIROKÉM SLOVA SMYSLU ZABÝVÁ SYNTÉZOU NOVÝCH CHEMICKÝCH SUBJEKTŮ, KTERÉ JSOU PŘEDMĚTEM ZÁJMU, S VYUŽITÍM NOVÝCH SYNTETICKÝCH METODIK, KTERÉ BYLY NEDÁVNO ZAČLENĚNY DO SOUBORU NÁSTROJŮ ORGANICKÉ CHEMIE: ORGANOKATALÝZA A FOTOREDOXOVÁ KATALÝZA. OBĚ METODIKY ZAZNAMENALY V POSLEDNÍCH DESETILETÍCH OBROVSKÝ VÝVOJ. Tento PŘÍSTUP je z velké části určen pro dva FACTORY, OPERATIONAL SIMPLICITY a INCORPORATION NOVÉ ACTIVATION MODY ORGANICKÝCH MOLECULŮ, SMÉNY NON-CONVENCEAL MECHANISMS, kteří se chtějí starat o nové cesty do velmi EFFICIENT MANNER._x000D_ V tomto dokumentu, první cíl tohoto PROPOSALu je IMPLEMENTACE enantioselective DESYMMETRISATION PROCESS POUŽITÍ intramolekulární AZA-MICHAEL REACTION. TENTO PROTOKOL BY UMOŽNIL PŘÍSTUP K NOVÝM RODINÁM DISUBSTITUOVANÝCH PIPERIDINŮ A PYRROLIDINŮ, KTERÉ JSOU PRIVILEGOVANÝMI STRUKTURAMI VZHLEDEM K ŠIROKÉ ŠKÁLE BIOLOGICKÝCH ČINNOSTÍ VYVOLANÝCH TĚMITO LEŠENÍMI. _x000D_ za druhé, POJIŠŤUJEME NOVÉ NOVÉ organokatalytické TANDEM PROCESES, COMBINING TWO CONSECUTIVE intramolekulární konjugované doplňky. TÍMTO ZPŮSOBEM BUDE SYNTETIZOVÁNO NĚKOLIK POLYCYKLICKÝCH HETEROCYKLŮ OBSAHUJÍCÍCH DUSÍK, A TO SULTAMŮ A LAKTAMŮ, ENANTIOMERNĚ OBOHACENÝCH ZPŮSOBEM, SE SOUČASNOU GENERACÍ NĚKOLIKA STEREOCENTRŮ. _x000D_ TŘÍDÝ OBCHODNÍ PROPOSÁVÁNÍ PRESENTNÍCH PROPOSÁLÝCH VÝROBKŮ NA ROZHODNUTÍ ADEQUATE METHODOLOGY PERFORM an enantioselective intramolekulární 1,3-dipolární cycloaddition REACTION of Nitrones and trifluoromethyl styrenes as DIPOLAROPHILES. V TOMTO PROCESU BUDOU ZÍSKÁNY NOVÉ TETRAHYDRONAFTALENOVÉ DERIVÁTY NESOUCÍ KVARTÉRNÍ STEREOGENNÍ CENTRUM S TRIFLUORMETHYLOVOU ČÁSTÍ. GENEROVÁNÍ TOHOTO TYPU STEREOCENTRŮ JE DŮLEŽITOU SYNTETICKOU VÝZVOU, VYŘEŠENOU POUZE ČÁSTEČNĚ MENASEM KONJUGOVANÝCH ADITIVNÍCH REAKCÍ. _x000D_ ve čtvrtém SEKCE PROPOSÁLNÍHO PŘÍSLUŠNOSTI, které jsme se zaměřili na film fotoredoxní KATALYSIS. VZHLEDEM K NAŠIM ZKUŠENOSTEM S POUŽÍVÁNÍM FLUOROVANÝCH STAVEBNÍCH BLOKŮ K PROVÁDĚNÍ RŮZNÝCH CHEMICKÝCH TRANSFORMACÍ A VELKÉ ROZMANITOSTI FLUOROALKYLOVÝCH RADIKÁLŮ GENEROVANÝCH FOTOKATALYTICKÝMI POSTUPY SI MYSLÍME, ŽE DOBRÝM ZPŮSOBEM, JAK SE V TÉTO ZAJÍMAVÉ OBLASTI PŘEDSTAVIT, JE ROZŠÍŘIT GENERACI TĚCHTO RADIKÁLŮ NA PREKURZORY, KTERÉ K TOMUTO ÚČELU NIKDY NEBYLY POUŽITY, JAKO JSOU SYSTÉMY BROMODIFLUOROPROPARGYLIC A FLUOROVANÉ HALOGENIDY IMIDOYL. PROTO BUDE ZKOUMÁNA PROVEDITELNOST TĚCHTO RADIKÁLNÍCH MEZIPRODUKTŮ A JEJICH REAKTIVITA BUDE PŘEDBĚŽNĚ VYHODNOCENA PŘI VKLÁDÁNÍ REAKCÍ NA RŮZNÉ NENASYCENÉ SYSTÉMY. JAKO PŘÍKLAD UŽITEČNOSTI TÉTO METODIKY SE POKUSÍME O SYNTÉZU FLUOROVANÝCH GAMAAMINOKYSELIN. _x000D_ Konečně, PŘIJEMEJEME NA UTILIZOVÁNÍ SOME PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomerně ENRICHED NITROGEN heterocycles for the FORMATION of TRANSITION METAL COMPLEXES, které by měly být vnitřně hodnoceny jako výsledky rekonstrukcí DNA a k čemu nás budou chtít posloužit k tomu, abychom se zapojili do EFFECTIVE a SELECTIVE METALLONUCLEASES. TYTO EXPERIMENTY NÁM POMOHOU POCHOPIT ZÁKLADNÍ MECHANISMY INTERAKCE TĚCHTO KOMPLEXŮ S DNA A UMOŽNÍ NÁM ŘEŠIT RACIONÁLNÍ NÁVRH NOVÝCH KOMPLEXŮ S PROTINÁDOROVOU AKTIVITOU. (Czech)
4 August 2022
0 references
ŠIS PROJEKTS PLAŠĀ NOZĪMĒ PIEVĒRŠAS JAUNU INTERESĒJOŠU ĶĪMISKO VIENĪBU SINTĒZEI, IZMANTOJOT JAUNAS SINTĒTISKĀS METODOLOĢIJAS, KAS NESEN IEKĻAUTAS ORGANISKĀS ĶĪMIJAS RĪKKOPĀ: ORGANOKATALĪZE UN FOTOREDOKSA KATALĪZE. ABAS METODIKAS PĒDĒJĀS DESMITGADĒS IR PIEDZĪVOJUŠAS IMPRESĪVU ATTĪSTĪBU. Šis SUCCESS ir ļoti nepieciešams, lai divi ražotāji, OPERATIONAL SIMPLICITY UN INCORPORATION NEW ACTIVATION MODES OF ORGANIC MOLECULES, BY MEANS of NON-CONVENTIONAL MECHANISMS, kas ALLOW, lai rūpētos par jaunu transformations in a VERY EFFICIENT MANNER._x000D_ IN THIS CONTEXT, pirmais šī PROPOSĀLS ir enantioselective DESYMMETRISATION PROCESS PIEŅEMTS, izmantojot intramolekulāro AZA-MICHAEL REACTION. ŠIS PROTOKOLS NODROŠINĀTU PIEKĻUVI JAUNĀM DIAIZVIETOTU PIPERIDĪNU UN PIROLIDĪNU SAIMĒM, KAS IR PRIVILIĢĒTAS STRUKTŪRAS, ŅEMOT VĒRĀ ŠO SASTATŅU RADĪTO BIOLOĢISKO DARBĪBU DAUDZVEIDĪBU. _x000D_ Otrkārt, VĒRTĒJI JAUTĀJUMU JAUNS organokatalītiskie TANDEM PROCESSES, COMBINING TWO CONSECUTIVE intramolekulārās konjugācijas. ŠĀDĀ VEIDĀ VAIRĀKI POLICIKLISKI SLĀPEKLI SATUROŠI HETEROCIKLI, PROTI, SULTAMS UN LAKTĀMI, TIKS SINTEZĒTI ENANTIOMERISKI BAGĀTINĀTĀ VEIDĀ, VIENLAIKUS RADOT VAIRĀKUS STEREOCENTRUS. _x000D_ TREŠĀS PROPOSĀLĀS RELIĀCIJAS ATTIECĪBĀ UZ ADEQUATE METODOLOĢIJAS ATTIECĪBĀM PERFORM AN enantioselective intramolekulāras 1,3-dipolāras ciklādes REACTION of Nitrones and trifluormetilstirenes AS DIPOLAROPHILES. ŠAJĀ PROCESĀ TIKS IEGŪTI JAUNI TETRAHIDRONAFTALĪNA ATVASINĀJUMI AR ČETRAIZVIETOTU STEREOGĒNU CENTRU AR TRIFLUORMETILA DAĻU. ŠĀDA VEIDA STEREOCENTRU PAAUDZE IR SVARĪGS SINTĒTISKS IZAICINĀJUMS, KO TIKAI DAĻĒJI ATRISINA MENAS NO KONJUGĀTA PIEVIENOŠANAS REAKCIJĀM. _x000D_ in Ceturtajā daļā no PROPOSAL WE INTERVĒT PIEŅĒMUMU Fotoredox CATALYSIS. ŅEMOT VĒRĀ MŪSU PIEREDZI, IZMANTOJOT FLUORĒTUS CELTNIECĪBAS BLOKUS, LAI VEIKTU DAŽĀDAS ĶĪMISKĀS TRANSFORMĀCIJAS, UN LIELO FLUORALKILRADIKĀĻU DAUDZVEIDĪBU, KAS RODAS, IZMANTOJOT FOTOKATALĪTISKAS PROCEDŪRAS, MĒS DOMĀJAM, KA LABS VEIDS, KĀ IEPAZĪSTINĀT SEVI ŠAJĀ INTERESANTAJĀ JOMĀ, IR PAPLAŠINĀT ŠO RADIKĀĻU ĢENERĒŠANU UZ PREKURSORIEM, KAS NEKAD NAV IZMANTOTI ŠIM NOLŪKAM, PIEMĒRAM, BROMODIFLUOROPROPARGYLIC SISTĒMĀM UN FLUORĒTIEM IMIDOYL HALOGENĪDIEM. TĀDĒJĀDI TIKS PĒTĪTA ŠO RADIKĀLO STARPPRODUKTU IESPĒJAMĪBA UN TO REAĢĒTSPĒJA TIKS PROVIZORISKI NOVĒRTĒTA IEVIETOŠANAS REAKCIJĀS UZ DAŽĀDĀM NEPIESĀTINĀTĀM SISTĒMĀM. LAI ILUSTRĒTU ŠĪS METODOLOĢIJAS LIETDERĪBU, MĒS MĒĢINĀSIM SINTEZĒT FLUORĒTĀS GAMMA-AMINOSKĀBES. _x000D_ beidzot, BĒR PLANNING UTILISE SOME no PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomerically ENRICHED NITROGEN heterocikliem TRANSITION METAL COMPLEXES, kas būs FURTHER EVALUATED AS DNS RECOGNITION AGENTS UN KAS PIEMĒROJAMAS AR POTENTIALLY OBTAIN EFFECTIVE un SELECTIVE METALLONUCLEASES. ŠIE EKSPERIMENTI PALĪDZĒS MUMS IZPRAST ŠO KOMPLEKSU UN DNS MIJIEDARBĪBAS PAMATMEHĀNISMUS UN ĻAUS MUMS RISINĀT JAUNU KOMPLEKSU RACIONĀLU DIZAINU AR PRETVĒŽA DARBĪBU. (Latvian)
4 August 2022
0 references
TUGANN AN TIONSCADAL REATHA AGHAIDH, SA CHIALL IS LEITHNE, AR SHINTÉIS NA N-EINTITEAS CEIMICEACH NUA LEASA AGUS ÚSÁID Á BAINT AS MODHEOLAÍOCHTAÍ SINTÉISEACHA NÚÍOSACHA A IONCHORPRAÍODH LE DÉANAÍ I MBOSCA UIRLISÍ NA CEIMICE ORGÁNAÍ: ORGANOCATALYSIS AGUS PHOTOREDOX CATALYSIS. TÁ FORBAIRT DHOCHRACH FEICTHE AG AN DÁ MHODHEOLAÍOCHT LE FICHE NÓ TRÍOCHA BLIAIN ANUAS. D’fhéadfaí an t-ábhar seo a úsáid go hollmhór le haghaidh gníomhairí, le hoiriúnacht oibríochta agus le haireachasú a dhéanamh ar mhodhanna gnímh nua de chuid MOLECULES NÁISIÚNTA, BY MEASTAÍ NÁDHÉANAMH NÁISIÚNTA NÁISIÚNTA, a cheadaíonn cúram a dhéanamh d’iomadráidí nua i ngach gné den chaighdeán._x000D_ sa CONTEXT, is é an RÉIGIÚN AR AN RÉIGIÚN SEO AN RIALACHÁN SEO NÁISIÚNTA GNÍOMHAÍOCHTA NÓISIÚNTA MAIDIR LE húsáid an imoibrithe idirmhóilíneach AZA-MICHAEL. THABHARFADH AN PRÓTACAL SEO ROCHTAIN AR THEAGHLAIGH NUA PÍOBRIDÍNÍ AGUS PIRILIDÍNÍ DÉ-IONADAITHE, AR STRUCHTÚIR PHRIBHLÉIDEACHA IAD I BHFIANAISE AN RÉIMSE LEATHAN GNÍOMHAÍOCHTAÍ BITHEOLAÍOCHA A SPREAGANN NA SCAFALL SIN. _x000D_ ar an dara dul síos, A BHFUIL DO DHÉANAMH GNÓ NUA NÁISIÚNTA NÁISIÚNTA NÁISIÚNTA NÁISIÚNTA GNÍOMHAÍOCHTAÍ, COMHLÁNAÍOCHTAÍ COMHPHOBAL CONSECUTIVE CONSECUTIVE CONJUGATE CONJUGATE. AR AN MBEALACH SEO, DÉANFAR ROINNT HETEROCYCLES INA BHFUIL NÍTRIGIN ILTIMTHRIALLACH, EADHON SULTAMS AGUS LACTAMS, A SHINTÉISIÚ AR BHEALACH ATÁ SAIBHRITHE GO ENANTIOMERICALLY, LE GINIÚINT COMHUAINEACH ROINNT STEIRÉITHE. _x000D_ an OBJECT INMHEÁNACH OIBRE DE CHUID AN CHOIMISIÚIN ACHOIMRE FEIDHMIÚCHÁIN AR AN RÉIGIÚN INMHEÁNACH INMHEÁNACH INMHEÁNACH INMHEÁNACH INMHEÁNACH 1,3-dépolar CYCLOADDITION REACTION OF NITRONES AGUS Styrenes trífhluarailmeitile mar dhépholacaifí. SA PHRÓISEAS SEO, GHEOFAR DÍORTHAIGH NUA TETRAHYDRONAPHTHALENE A BHFUIL IONAD STEIRÉIGINEACH CEATHARTHA ACU LE PÁIRT TRÍFHLUARAILMEITILE. IS DÚSHLÁN TÁBHACHTACH SINTÉISEACH É GINIÚINT AN CHINEÁIL SEO STEIRÉITHE, A RÉITEACH ACH GO PÁIRTEACH AG MENAS DE IMOIBRITHE BREISE COMHCHUINGIGH. _x000D_ i Roinn CHÚIRTE AN CHOMHPHOBALACH A BHAINEANN LEIS AN RIALACHÁN DE CHOMHAIRLE CATALYSIS Photoredox. MAR GHEALL AR ÁR DTAITHÍ AR ÚSÁID A BHAINT AS BLOIC THÓGÁLA FLUAIRÍNITHE CHUN CLAOCHLUITHE CEIMICEACHA ÉAGSÚLA A DHÉANAMH, AGUS AN ÉAGSÚLACHT MHÓR FRÉAMHACHA FLUOROALKYL A GHINTEAR TRÍ NÓSANNA IMEACHTA FÓTACATAILÍTEACHA, IS DÓIGH LINN GURB É BEALACH MAITH CHUN MUID FÉIN A THABHAIRT ISTEACH SA RÉIMSE SUIMIÚIL SEO NÁ GINIÚINT NA BHFRÉAMHACHA SEO A LEATHNÚ GO RÉAMHTHEACHTAITHE NÁR FOSTAÍODH RIAMH CHUN NA CRÍCHE SIN, AMHAIL CÓRAIS BROMODIFLUOROPROPARPARGYL AGUS HALIDES IMIDOYL FLUAIRÍNITHE. DÁ BHRÍ SIN, DÉANFAR STAIDÉAR AR INDÉANTACHT NA NIDIRMHEÁNACH RADACACH SEO AGUS DÉANFAR A N-IMOIBRÍOCHT A MHEAS ROIMH RÉ IN IMOIBRITHE A CHUR ISTEACH THAR CHÓRAIS NEAMHSHÁITHITHE ÉAGSÚLA. CHUN FÓNTAIS NA MODHEOLAÍOCHTA SEO A LÉIRIÚ, DÉANFAIMID IARRACHT SINTÉIS NA N-AIGÉID GAMMA-AIMÍN FLUAIRÍNITHE A SHINTÉISIÚ. _x000D_ ar deireadh, A BHFUIL MAIDIR LE hÚSÁID NA gCOMHPHOBAL SYNÁLAÍOCHTAÍ SYNÁLAÍOCHTA SHÁBHÁILTEACH SAOR IN AISCE NÁISIÚNTA NA RÉIGIÚN ADN agus ba mhaith leis na Stáit Aontaithe a bheith ag obair go héasca chun leas a bhaint as sábháilteacht agus sábháilteacht phearsanta. CABHRÓIDH NA TURGNAIMH SEO LINN TUISCINT A FHÁIL AR MHEICNÍOCHTAÍ BUNÚSACHA IDIRGHNÍOMHAÍOCHT NA GCOIMPLÉISC SEO LE DNA AGUS LIGFIDH SIAD DÚINN DUL I NGLEIC LE DEARADH RÉASÚNACH COIMPLÉISC NUA LE GNÍOMHAÍOCHT ANTITUMOR. (Irish)
4 August 2022
0 references
TA PROJEKT V ŠIRŠEM SMISLU OBRAVNAVA SINTEZO NOVIH KEMIJSKIH ENOT, KI SO ZANIMIVE Z UPORABO NOVIH SINTETIČNIH METODOLOGIJ, KI SO BILE NEDAVNO VKLJUČENE V ZBIRKO ORODIJ ZA ORGANSKO KEMIJO: ORGANOKITALIZA IN FOTOREDOKSA KATALIZA. OBE METODOLOGIJI STA BILI PRIČA IMPREZIVNEMU RAZVOJU V ZADNJIH DESETLETJIH. Ta UPORABA je MAINLY DRUŽBA DRUGIH FACTOROV, OPERACIJSKE SIMPLIKOSTI IN INCORPORACIJE NOVE AKTIVACIJE ORGANIČNIH MOLEKULES, Z MESAMI NON-CONVENTIONAL MEHANISMS, KI JE VELIKO NIH POTRDITEV NOVEH PREDSTAVNIKOV V ZELENEM PREDSTAVNIKU._x000D_ V TEGA KONTEXTU, prvi GOAL TEGA PROPOSALA je IMPLEMENTATION of an Enantioselective DESYMMETRISATION PROCESS postavljen na uporabo intramolekularne AZA-MICHAEL REACTION. TA PROTOKOL BI OMOGOČIL DOSTOP NOVIM DRUŽINAM DISUBSTITUIRANIH PIPERIDINOV IN PIROLIDINOV, KI SO PRIVILEGIRANE STRUKTURE ZARADI ŠTEVILNIH BIOLOŠKIH DEJAVNOSTI, KI JIH POVZROČAJO TI ODRI. _x000D_ drugič, UPORABLJAJO NOVO organokokatalitične TANDEM PROCESES, PODROČJE TWO CONSECUTIVE intramolekularne konjugacije. NA TA NAČIN BO NA ENANTIOMERSKO OBOGATEN NAČIN SINTETIZIRANIH VEČ POLICIKLIČNIH HETEROCIKLIH, KI VSEBUJEJO DUŠIK, IN SICER SULTAMI IN LAKTAMI, S HKRATNO GENERACIJO VEČ STEREOCENTROV. _x000D_ THIRD OBJEKTI PREDSTAVNIH PROPOSALNIH RELIES NA RAZVOJ NA PODROČJU METODOLOGIJE ZA ENantioselektivni intramolekularni 1,3-dipolarni cikloaddition REACTION OF Nitrones IN trifluorometil stireni AS DIPOLAROPHILES. V TEM PROCESU BODO PRIDOBLJENI NOVI DERIVATI TETRAHIDRONAFTALENA, KI IMAJO KVATERNI STEREOGENSKI CENTER S TRIFLUOROMETILNIM DELOM. GENERACIJA TOVRSTNIH STEREOCENTROV JE POMEMBEN SINTETIČNI IZZIV, KI GA MENAS LE DELNO REŠI KONJUGATNIH DOPOLNILNIH REAKCIJ. _x000D_ v Četrti sekciji PROPOSALNIH PODJETJA, da se odpravite v FIELD of Photoredox CATALYSIS. GLEDE NA NAŠE IZKUŠNJE Z UPORABO FLUORIRANIH GRADNIKOV ZA IZVAJANJE RAZLIČNIH KEMIČNIH TRANSFORMACIJ IN VELIKO RAZNOLIKOST FLUOROALKILNIH RADIKALOV, KI NASTANEJO S FOTOKATALITIČNIMI POSTOPKI, MENIMO, DA JE DOBER NAČIN, DA SE PREDSTAVIMO NA TEM ZANIMIVEM PODROČJU, RAZŠIRITEV GENERACIJE TEH RADIKALOV NA PREDHODNE SESTAVINE, KI NISO BILE NIKOLI UPORABLJENE ZA TA NAMEN, KOT SO SISTEMI BROMODIFLUOROPROPARGYLIC IN FLUORIRANI IMIDOYL HALOGENIDI. TAKO BO PREUČENA IZVEDLJIVOST TEH RADIKALNIH INTERMEDIATOV, NJIHOVA REAKTIVNOST PA BO PREDHODNO OCENJENA V REAKCIJAH Z VSTAVITVIJO V RAZLIČNIH NENASIČENIH SISTEMIH. DA BI PONAZORILI UPORABNOST TE METODOLOGIJE, BOMO POSKUŠALI SINTEZO FLUORIRANIH GAMA-AMINO KISLIN. _x000D_ končno, JE PRIČAKUJEJO UTILIČNO SVETOVANJE PREVIOUSLY SYNTHESISED Enantiomerically ENRICHED NITROGEN heterocikel za FORMATION METAL COMPLEXES KI JIH BIKOVIH KI JIH KI JIH NAČIŠČENE IN SELECTIVE METALLONUCLEES IN KI JIH BIKOLI ZDRAVILO NA POZORNE OBTAINNE EFFECTIVE IN SELECTIVE METALLONUCLEAS. TI POSKUSI NAM BODO POMAGALI PRI RAZUMEVANJU TEMELJNIH MEHANIZMOV INTERAKCIJE TEH KOMPLEKSOV Z DNK IN NAM OMOGOČILI, DA SE LOTIMO RACIONALNEGA OBLIKOVANJA NOVIH KOMPLEKSOV S PROTITUMORSKO DEJAVNOSTJO. (Slovenian)
4 August 2022
0 references
НАСТОЯЩИЯТ ПРОЕКТ РАЗГЛЕЖДА В ШИРОК СМИСЪЛ СИНТЕЗА НА НОВИ ХИМИЧЕСКИ ЕДИНИЦИ, ПРЕДСТАВЛЯВАЩИ ИНТЕРЕС, КАТО ИЗПОЛЗВА НОВИ СИНТЕТИЧНИ МЕТОДОЛОГИИ, КОИТО НАСКОРО БЯХА ВКЛЮЧЕНИ В ИНСТРУМЕНТАРИУМА ЗА ОРГАНИЧНА ХИМИЯ: ОРГАНОКАТАЛИЗА И ФОТОРЕДОКСНА КАТАЛИЗА. И ДВЕТЕ МЕТОДОЛОГИИ СТАНАХА СВИДЕТЕЛИ НА НЕПРЕОДОЛИМО РАЗВИТИЕ ПРЕЗ ПОСЛЕДНИТЕ ДЕСЕТИЛЕТИЯ. Това УСЛУГИ МОЖЕ ДА ДВА ФАКТОРИ, ОПЕРАЦИОНАЛНА СИМЛИЧНОСТ И ВКОПОРАЦИЯТА НА НОВИ Активиращи Моди на ОРГАНИЧЕСКИ МОЛЕКТИ, чрез мерки на неконвенционални механизми, които да се грижат за нови трансформации в един много ефективен MANNER._x000D_ В ТИС КОНТЕКСТ, ПЪРВОТО ГЛАВА НА ПРЕДЛОЖЕНИЕТО е ИЗПЪЛНЕНИЕТО на енантиоселективната ДЕСИМЕТРИЗАЦИОННА ПРОЦЕСРАЦИЯ НА ИЗПОЛЗВАНЕТО НА Вътрешномолекулната АЗА-МИЧАЕЛ РЕАКЦИЯ. ТОЗИ ПРОТОКОЛ ЩЕ ДАДЕ ДОСТЪП НА НОВИ СЕМЕЙСТВА ОТ ИЗСЕЛЕНИ ПИПЕРИДИНИ И ПИРОЛИДИНИ, КОИТО СА ПРИВИЛЕГИРОВАНИ СТРУКТУРИ ПРЕДВИД ГОЛЯМОТО РАЗНООБРАЗИЕ ОТ БИОЛОГИЧНИ ДЕЙНОСТИ, ПРЕДИЗВИКАНИ ОТ ТЕЗИ СКЕЛЕТА. _x000D_ на второ място, ВНИМАНИЕ НА ДЕЙНОСТТА НА НОВИТЕ органокаталитични ТАНДЕМНИ ПРОЦЕСИ, КОБИНГИРАНЕ ДВА КОНСКУТИВНИ Интрамолекулярни СЪОБЩЕНИЯ. ПО ТОЗИ НАЧИН НЯКОЛКО ПОЛИЦИКЛИЧНИ АЗОТСЪДЪРЖАЩИ ХЕТЕРОЦИКЛИ, А ИМЕННО СУЛТАМИ И ЛАКТАМИ, ЩЕ БЪДАТ СИНТЕЗИРАНИ ПО ЕНАНТИОМЕРНО ОБОГАТЕН НАЧИН С ЕДНОВРЕМЕННОТО ГЕНЕРИРАНЕ НА НЯКОЛКО СТЕРЕОЦЕНТЪРА. _x000D_ТРЕТИВА НА ПРЕДСТАВИТЕЛИТЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ НА ПРЕДСТАВИТЕЛИТЕ НА ПРОИЗВОДСТВОТО НА РАЗВИТИЕТО НА АДЕКВАТА МЕТОДОЛОГИЯ ЗА ПЕРФОРМАЦИЯ НА енантиоселективните вътремолекулни 1,3-диполярни циклодобавяне на нитрони и трифлуорометилови стирени като диполарофили. В ТОЗИ ПРОЦЕС ЩЕ БЪДАТ ПОЛУЧЕНИ НОВИ ТЕТРАХИДРОНАФТАЛЕНОВИ ПРОИЗВОДНИ, НОСЕЩИ ЧЕТВЪРТИЧЕН СТЕРЕОГЕНЕН ЦЕНТЪР С ТРИФЛУОРОМЕТИЛОВА ЧАСТ. ГЕНЕРИРАНЕТО НА ТОЗИ ТИП СТЕРЕОЦЕНТРЕРИ Е ВАЖНО СИНТЕТИЧНО ПРЕДИЗВИКАТЕЛСТВО, РЕШЕНО САМО ЧАСТИЧНО ОТ MENAS НА РЕАКЦИИ НА ДОБАВЯНЕ НА КОНЮГАТ. _x000D_ в Четвъртата СЕКЦИЯ НА ПРОПОЗАЛНИТЕ ВНИМАНИЕ ВНИМАНИЕТО на фоторедоксната катализа. ПРЕДВИД НАШИЯ ОПИТ В ИЗПОЛЗВАНЕТО НА ФЛУОРИРАНИ ГРАДИВНИ ЕЛЕМЕНТИ ЗА ИЗВЪРШВАНЕ НА РАЗЛИЧНИ ХИМИЧНИ ТРАНСФОРМАЦИИ И ГОЛЯМОТО РАЗНООБРАЗИЕ ОТ ФЛУОРОАЛКИЛНИ РАДИКАЛИ, ГЕНЕРИРАНИ ЧРЕЗ ФОТОКАТАЛИТИЧНИ ПРОЦЕДУРИ, СЧИТАМЕ, ЧЕ ДОБЪР НАЧИН ДА СЕ ПРЕДСТАВИМ В ТАЗИ ИНТЕРЕСНА ОБЛАСТ Е ДА РАЗШИРИМ ГЕНЕРИРАНЕТО НА ТЕЗИ РАДИКАЛИ ДО ПРЕКУРСОРИ, КОИТО НИКОГА НЕ СА БИЛИ ИЗПОЛЗВАНИ ЗА ТАЗИ ЦЕЛ, КАТО СИСТЕМИТЕ BROMODIFLUOROPROPARGYLIC И ФЛУОРИРАНИТЕ IMIDOYL ХАЛОГЕНИДИ. ПО ТОЗИ НАЧИН ЩЕ БЪДЕ ПРОУЧЕНА ОСЪЩЕСТВИМОСТТА НА ТЕЗИ РАДИКАЛНИ МЕЖДИННИ ПРОДУКТИ И ТЯХНАТА РЕАКТИВНОСТ ЩЕ БЪДЕ ПРЕДВАРИТЕЛНО ОЦЕНЕНА ПРИ РЕАКЦИИ НА ВЪВЕЖДАНЕ В РАЗЛИЧНИ НЕНАСИТЕНИ СИСТЕМИ. ЗА ДА ИЛЮСТРИРАМЕ ПОЛЗАТА ОТ ТАЗИ МЕТОДОЛОГИЯ, ЩЕ СЕ ОПИТАМЕ ДА СИНТЕЗИРАМЕ ФЛУОРИРАНИ ГАМА-АМИНОКИСЕЛИНИ. _x000D_ най-накрая, ние сме планувани да усвоим вид на ПРЕВИДУСКИ СИНСТЕЗИРАНи енантиомерно анрихирани нитрогенски хетероцикли за Формацията на ТРАНСТИЦИОННИ МЕТАЛНИ КОМПЛЕКСИ, които ще бъдат оцветени като ДНК-реколти и които ще ни накарат да постъпим всеобщо на OBTAIN EFFECTIVE и SELECTIVE METALLONUCLEAS. ТЕЗИ ЕКСПЕРИМЕНТИ ЩЕ НИ ПОМОГНАТ В РАЗБИРАНЕТО НА ОСНОВНИТЕ МЕХАНИЗМИ НА ВЗАИМОДЕЙСТВИЕТО НА ТЕЗИ КОМПЛЕКСИ С ДНК И ЩЕ НИ ПОЗВОЛЯТ ДА СЕ СПРАВИМ С РАЦИОНАЛНОТО ПРОЕКТИРАНЕ НА НОВИ КОМПЛЕКСИ С АНТИТУМОРНА АКТИВНОСТ. (Bulgarian)
4 August 2022
0 references
IL-PROĠETT PREŻENTI JINDIRIZZA, F’SENS WIESA’, IS-SINTEŻI TA’ ENTITAJIET KIMIĊI ĠODDA TA’ INTERESS BL-UŻU TA’ METODOLOĠIJI SINTETIĊI ĠODDA INKORPORATI REĊENTEMENT FIS-SETT TA’ GĦODOD TAL-KIMIKA ORGANIKA: ORGANOCATALYSIS U KATALIŻI FOTOREDOX. IŻ-ŻEWĠ METODOLOĠIJI RAW ŻVILUPP IMPERATTIV F’DAWN L-AĦĦAR GĦEXIEREN TA’ SNIN. Din is-SUĊESS GĦANDU MAINALI GĦANDHOM FATTORI, is-SIMPLIKITÀ OPERAZZJONALI U L-INCORPORAZZJONI TA’ MODES NEW ATTIVAZZJONI TA’ MOLECULES ORGANIKATI, MILL-MECHANIŻI KONVENTI, LI KOLLHA LI GĦANDHOM KOLLHA GĦANDHOM JEW TRANSFORMAZZJONI FIL-VERY EFFIĊJENT MANNER._x000D_ FIL-KONTESSJAR, il-GOAL FIRST ta’ dan il-PROPOSTA huwa l-IMPLIMENTAZZJONI TAL-PROĊESS TA’ DESYMMETRISAZZJONI enantioselective BASED DWAR L-USE tar-REACTION ta’ l-AZA-MICHAEL intramolekulari. DAN IL-PROTOKOLL JAGĦTI AĊĊESS GĦAL FAMILJI ĠODDA TA’ PIPERIDINI U PIRROLIDINI DISOSTITWITI, LI HUMA STRUTTURI PRIVILEĠĠATI MINĦABBA L-VARJETÀ WIESGĦA TA’ ATTIVITAJIET BIJOLOĠIĊI KKAWŻATI MINN DAWN L-ISCAFFOLDS. _x000D_ it-tieni, GĦANDHOM JIEĦDU DESIGN NEW PROĊESSI TAT-TANDEM organokatalitiku, JIKKUNSIDRAW L-ADDISJONIJIET Konjugati intramolekulari. B’DAN IL-MOD, DIVERSI ETEROĊIKLI POLIĊIKLIĊI LI FIHOM IN-NITROĠENU, JIĠIFIERI SULTAMS U LACTAMS, SE JIĠU SINTETIZZATI B’MOD ENANTIOMERIKAMENT ARRIKKIT, BIL-ĠENERAZZJONI SIMULTANJA TA’ DIVERSI STEREOĊENTRI. _x000D_ l-OBJETTIVA THIRD TAL-PROPOSTA PRESENTI DWAR IL-ŻVILUPP TAL-METHODOLOĠIJA TA’ ADEQUATE GĦALL-PERFORM RIKOLLHA intramolekulari enantioselective 1,3-dipolari ta’ ċikloaddizzjoni tan-Nitroni U l-istilreni tat-trifluworometil bħala DIPOLAROPHILES. F’DAN IL-PROĊESS, SE JINKISBU DERIVATTIVI ĠODDA TAT-TETRAIDRONAFTALINA LI JKOLLHOM ĊENTRU STEREOĠENIKU KWATERNARJU B’FRAZZJONI TAT-TRIFLUWOROMETIL. IL-ĠENERAZZJONI TA ‘DAN IT-TIP TA’ STEREOĊENTRI HIJA SFIDA SINTETIKA IMPORTANTI, SOLVUTI BISS PARZJALMENT MILL MENAS TA ‘REAZZJONIJIET ŻIEDA KONJUGAT. _x000D_ fit-test FOURTH tal-PROPOSTA GĦANDHOM GĦANDHOM DELVE FIL-FIELD TA’ CATALYSIS photoredox. MINĦABBA L-ESPERJENZA TAGĦNA FL-UŻU TA ‘BLOKKI TA’ BINI FLUWORINATI BIEX IWETTQU TRASFORMAZZJONIJIET KIMIĊI DIFFERENTI, U L-VARJETÀ KBIRA TA ‘RADIKALI FLUOROALKYL IĠĠENERAT PERMEZZ TA’ PROĊEDURI FOTOKATALITIĊI, NAĦSBU LI MOD TAJJEB BIEX NINTRODUĊU LILNA NFUSNA F’DAN IL-QASAM INTERESSANTI HUWA LI TIĠI ESTIŻA L-ĠENERAZZJONI TA ‘DAWN RADIKALI GĦAL PREKURSURI LI QATT MA ĠEW UŻATI GĦAL DAN IL-GĦAN, BĦAL SISTEMI BROMODIFLUOROPROPARGYLIC U ALIDI IMIDOYL FLUWORINATI. GĦALHEKK, IL-FATTIBBILTÀ TA’ DAWN L-INTERMEDJARJI RADIKALI SER TIĠI STUDJATA U R-REATTIVITÀ TAGĦHOM SER TIĠI EVALWATA B’MOD PRELIMINARI F’REAZZJONIJIET TA’ INSERZJONI FUQ SISTEMI DIFFERENTI MHUX SATURATI. BIEX NAGĦTU EŻEMPJU TAL-UTILITÀ TA ‘DIN IL-METODOLOĠIJA, AĦNA SE TIPPROVA S-SINTEŻI TA’ AĊIDI GAMMA-AMINO FLUWORINATI. _x000D_ fl-aħħar nett, WE GĦANDHOM UTILISE SOME TAL-PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomerically ENRICHED Eteroċikli NITROĠENTI GĦALL-FORMAZZJONI TA ‘KOMPLIŻI TA’ TRAŻIZZJONI TA ‘TRAŻIZZJONIJIET META LI JKUNSIDRAW EVALUATED tad-DNA bħala AĠENTIJIET U LI KOLLHA KOLLHA KOLLHA GĦANDHOM POTENTIALLY OBTAIN EFFETTIVA U SELECTIVE TAGĦHOM. DAWN L-ESPERIMENTI SE JGĦINUNA FIL-FEHIM TAL-MEKKANIŻMI FUNDAMENTALI TAL-INTERAZZJONI TA’ DAWN IL-KUMPLESSI MAD-DNA U SE JIPPERMETTULNA NINDIRIZZAW DISINN RAZZJONALI TA’ KUMPLESSI ĠODDA B’ATTIVITÀ KONTRA T-TUMURI. (Maltese)
4 August 2022
0 references
O PRESENTE PROJETO ABORDA, EM SENTIDO LATO, A SÍNTESE DE NOVAS ENTIDADES QUÍMICAS DE INTERESSE, RECORRENDO A NOVAS METODOLOGIAS SINTÉTICAS RECENTEMENTE INCORPORADAS NA CAIXA DE FERRAMENTAS DA QUÍMICA ORGÂNICA: ORGANOCATALISE E CATÁLISE FOTOREDOX. AMBAS AS METODOLOGIAS TÊM TESTEMUNHADO UM DESENVOLVIMENTO IMPRESIVO NAS ÚLTIMAS DÉCADAS. Este SUCESSO é principalmente DUE a dois Fatores, A SIMPLICIDADE OPERACIONAL E A INCORPORAÇÃO DE NOVOS MODOS DE ATIVAÇÃO DE MOLÉCULOS ORGANICOS, POR MECHANISMOS NÃO CONVENCIONAIS, QUE TODOS COMERCIONAR NOVOS TRANSFORMAÇÕES EM UMA MANNER MUITO EFICIENTE._x000D_ Nessa CONTEXT, o primeiro objetivo desta proposta é a aplicação de um processo de desmantelação enantioseletivo, ganza no uso da reação intramolecular AZA-MICHAEL. ESTE PROTOCOLO DARIA ACESSO A NOVAS FAMÍLIAS DE PIPERIDINAS E PIRROLIDINAS DISUBSTITUÍDAS, QUE SÃO ESTRUTURAS PRIVILEGIADAS, DADA A GRANDE VARIEDADE DE ATIVIDADES BIOLÓGICAS INDUZIDAS POR ESSES ANDAIMES. _x000D_ em segundo lugar, NÓS INTENDO A DESIGN NOVOS PROCESSOS organocatalíticos TANDEMOS, COMBINING TOMAS ADICIONAÇÕES CONSECUTIVAS intramoleculares conjugadas. DESTA FORMA, VÁRIOS HETEROCICLOS POLICÍCLICOS CONTENDO NITROGÊNIO, OU SEJA, SULTAMS E LACTAM, SERÃO SINTETIZADOS DE FORMA ENANTIOMERICAMENTE ENRIQUECIDA, COM A GERAÇÃO SIMULTÂNEA DE VÁRIOS ESTEREOCENTROS. _x000D_ OBJETIVO TERCEIRO DA PROPOSTA RELIZA SOBRE O DESENVOLVIMENTO DE UMA MÉTODOLOGIA DE ADEQUATO PARA O PERFORM UMA REAÇÃO ENTRAOSeletiva intramolecular 1,3-dipolar da cicloadição dos Nitrones e dos trifluorometilestirenos como DIPOLAROPHILES. NESTE PROCESSO, NOVOS DERIVADOS TETRA-HIDRONAFTALENO COM UM CENTRO ESTEREOGÊNICO QUATERNÁRIO COM UMA FRAÇÃO TRIFLUOROMETILO SERÃO OBTIDOS. A GERAÇÃO DESTE TIPO DE ESTEREOCENTROS É UM IMPORTANTE DESAFIO SINTÉTICO, RESOLVIDO APENAS PARCIALMENTE POR MENAS DE REAÇÕES DE ADIÇÃO CONJUGADAS. _x000D_ na Quarta Secção da PROPOSTA NÓS EMPRESAmo-nos a mergulhar no filme da fotoredox CATALISE. DADA A NOSSA EXPERIÊNCIA NO USO DE BLOCOS DE CONSTRUÇÃO FLUORADOS PARA REALIZAR DIFERENTES TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS, E A GRANDE VARIEDADE DE RADICAIS FLUOROALQUÍLICOS GERADOS POR MEIO DE PROCEDIMENTOS FOTOCATALÍTICOS, PENSAMOS QUE UMA BOA MANEIRA DE NOS APRESENTARMOS NESTA ÁREA INTERESSANTE É ESTENDER A GERAÇÃO DESSES RADICAIS A PRECURSORES QUE NUNCA FORAM EMPREGADOS PARA ESSE FIM, COMO OS SISTEMAS BROMODIFLUOROPROPARGYLIC E OS HALOGENETOS DE IMIDOYL FLUORADOS. ASSIM, A VIABILIDADE DESSES INTERMEDIÁRIOS RADICAIS SERÁ ESTUDADA E SUA REATIVIDADE SERÁ AVALIADA PRELIMINARMENTE EM REAÇÕES DE INSERÇÃO SOBRE DIFERENTES SISTEMAS INSATURADOS. PARA EXEMPLIFICAR A UTILIDADE DESTA METODOLOGIA, TENTAREMOS A SÍNTESE DE ÁCIDOS GAMA-AMINOFLUORADOS. _x000D_ finalmente, estamos planejando incitar alguns dos heterociclos NITROGEN enriquecidos enantiomericamente para a formação de compostos metálicos de TRANSIÇÃO que serão avaliados como AGENTES DE RECOGNIÇÃO de DNA e que nos ajudarão a objetar de forma adequada e metalonocléus. ESSES EXPERIMENTOS NOS AJUDARÃO NA COMPREENSÃO DOS MECANISMOS FUNDAMENTAIS DA INTERAÇÃO DESSES COMPLEXOS COM O DNA E NOS PERMITIRÃO ENFRENTAR UM DESENHO RACIONAL DE NOVOS COMPLEXOS COM ATIVIDADE ANTITUMORAL. (Portuguese)
4 August 2022
0 references
DETTE PROJEKT OMHANDLER I BRED FORSTAND SYNTESEN AF NYE KEMISKE ENHEDER AF INTERESSE VED HJÆLP AF NYE SYNTETISKE METODER, DER FOR NYLIG ER INDARBEJDET I VÆRKTØJSKASSEN FOR ORGANISK KEMI: ORGANOCATALYSE OG FOTOREDOXKATALYSE. BEGGE METODER HAR VÆRET VIDNE TIL EN IMPRESIV UDVIKLING I DE SENESTE ÅRTIER. Denne SUCCESSEKTIVER DU FOR DEN OPLYSNINGER, OPERATIONAL SIMPLITITET og INCORPORATION AF NYE ACTIVATION MOder af ORGANISKE MOLEKULER, af NON-CONVENTIONAL MECHANISMER, der alle er i færd med at foretage nye TRANSFORMATIONER i en meget EFFICIENT MANNER._x000D_ I DENIS CONTEXT den FØRSTE GOAL AF DENNE PROPOSELLE ER IMPLEMENTATION AF EN enantioselective DESYMMETRISATION PROCESSERET FOR BRUG AF den intramolekylære AZA-MICHAEL REACTION. DENNE PROTOKOL VIL GIVE ADGANG TIL NYE FAMILIER AF DISUBSTITUEREDE PIPERIDINER OG PYRROLIDINER, SOM ER PRIVILEGEREDE STRUKTURER I BETRAGTNING AF DE MANGE FORSKELLIGE BIOLOGISKE AKTIVITETER, SOM DISSE STILLADSER MEDFØRER. _x000D_ for det andet, Vi OPFORDRER TIL DESIGN NYe organokatalytiske TANDEM PROCESSES, KOMBINING TWO CONSECUTIVE intramolekylære konjugat ADDITIONS. PÅ DENNE MÅDE VIL FLERE POLYCYKLISKE NITROGENHOLDIGE HETEROCYKLER, NEMLIG SULTAMS OG LACTAMS, BLIVE SYNTETISERET PÅ ENANTIOMERISK BERIGET MÅDE, MED SAMTIDIG GENERERING AF FLERE STEREOCENTRE. _x000D_ TREDJEKTIV FOR DERESENT PROPOSAL RELIER OM DEVELOPMENT AF EN ADEQUATE METHODOLOGY TIL PERFORM AN enantioselective intramolekylær 1,3-dipolar cycloaddition REACTION af nitroner og trifluormethyl styrener AS DIPOLAROPHILES. I DENNE PROCES VIL DER BLIVE OPNÅET NYE TETRAHYDRONAPHTHALENDERIVATER MED ET KVATERNÆRT STEREOGEN CENTER MED EN TRIFLUORMETHYL-DEL. GENERERINGEN AF DENNE TYPE STEREOCENTRE ER EN VIGTIG SYNTETISK UDFORDRING, LØST KUN DELVIST AF MENAS AF KONJUGATEDE TILSÆTNINGSREAKTIONER. _x000D_ i FOURTH SIKKERHEDEN AF PROPOSALEN VEDTAGET AF fotoredox CATALYSIS. I BETRAGTNING AF VORES ERFARING MED BRUGEN AF FLUORHOLDIGE BYGGESTEN TIL AT UDFØRE FORSKELLIGE KEMISKE OMDANNELSER OG DET STORE UDVALG AF FLUORALKYLRADIKALER, DER GENERERES VED HJÆLP AF FOTOKATALYTISKE PROCEDURER, MENER VI, AT EN GOD MÅDE AT INTRODUCERE OS SELV PÅ PÅ DETTE INTERESSANTE OMRÅDE ER AT UDVIDE GENERATIONEN AF DISSE RADIKALER TIL PRÆKURSORER, DER ALDRIG HAR VÆRET ANVENDT TIL DETTE FORMÅL, SÅSOM BROMODIFLUOROPARGYLIC-SYSTEMER OG FLUOREREDE IMIDOYL-HALOGENIDER. SÅLEDES VIL GENNEMFØRLIGHEDEN AF DISSE RADIKALE MELLEMPRODUKTER BLIVE UNDERSØGT, OG DERES REAKTIVITET VIL BLIVE FORELØBIGT EVALUERET I INDSÆTTELSESREAKTIONER OVER FORSKELLIGE UMÆTTEDE SYSTEMER. FOR AT EKSEMPLIFICERE NYTTEN AF DENNE METODE, VIL VI FORSØGE SYNTESEN AF FLUORHOLDIGE GAMMA-AMINOSYRER. _x000D_ endelig, Vi får mulighed for at UTILISE en af de PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomerisk ENRICHED NITROGEN heterocykler til FORMATION af TRANSITION METAL COMPLEXER, som vil blive udsat som DNA-recoGNITION AGENTS OG HVIL VI VIL os til at POTENTIALLY OBTAIN EFFECTIVE og SELECTIVE METALLONUCLEASES. DISSE EKSPERIMENTER VIL HJÆLPE OS MED AT FORSTÅ DE GRUNDLÆGGENDE MEKANISMER I SAMSPILLET MELLEM DISSE KOMPLEKSER OG DNA OG VIL GIVE OS MULIGHED FOR AT TACKLE EN RATIONEL UDFORMNING AF NYE KOMPLEKSER MED ANTITUMORAKTIVITET. (Danish)
4 August 2022
0 references
PREZENTUL PROIECT ABORDEAZĂ, ÎN SENS LARG, SINTEZA NOILOR ENTITĂȚI CHIMICE DE INTERES CARE UTILIZEAZĂ METODOLOGII SINTETICE NOI, RECENT ÎNCORPORATE ÎN SETUL DE INSTRUMENTE DE CHIMIE ORGANICĂ: ORGANOCATALIZA ȘI CATALIZA FOTOREDOXULUI. AMBELE METODOLOGII AU CUNOSCUT O DEZVOLTARE IMPRESIVĂ ÎN ULTIMELE DECENII. Acest SUCCES ESTE PRIVIND CELE FACTORI, SIMPLICITATE OPERAȚIONALĂ ȘI INCORPORAREA MODILOR DE ACTIVARE A NOILOR MOLECULE ORGANICICE, pe baza Mecanismelor NON-CONVENȚIONALE, CARE LA CARRICE ÎN NOI TRANSFORMAȚII într-un MANNER foarte eficient._x000D_ ÎN ACEST CONTEXT, prima valoare a acestui produs este punerea în aplicare a unei proceduri enantioselective de DESYMMETRISATION BASED PE UTILIZAREA AZA-MICHAEL intramolecular. ACEST PROTOCOL AR PERMITE ACCESUL LA NOI FAMILII DE PIPERIDINE ȘI PIROLIDINE DISUBSTITUITE, CARE SUNT STRUCTURI PRIVILEGIATE, AVÂND ÎN VEDERE MAREA VARIETATE DE ACTIVITĂȚI BIOLOGICE INDUSE DE ACESTE SCHELE. _x000D_ în al doilea rând, În al doilea rând, ne adresăm la noi proceduri organocatalitice de TANDEM, COMBINING TWO CONSECUTIVE de suplimente intramoleculare conjugate. ÎN ACEST MOD, MAI MULTE HETEROCICLURI POLICICLICE CARE CONȚIN AZOT, ȘI ANUME SULTAMI ȘI LACTAME, VOR FI SINTETIZATE ÎN MOD ENANTIOMERIC ÎMBOGĂȚIT, CU GENERAREA SIMULTANĂ A MAI MULTOR STEREOCENTRE. _x000D_ OBJECTIVUL PREZENTULUI PROPUNERE LA DEZVOLTAREA unei METODOLOGII ADEQUATE LA PERFORMA O cicloadditiona intramoleculara intramoleculara 1,3-dipolara REACTION a nitronilor si stirenilor trifluorometilici ca DIPOLAROPILES. ÎN ACEST PROCES, SE VOR OBȚINE NOI DERIVAȚI DE TETRAHIDRONAFTALEN CARE POARTĂ UN CENTRU STEREOGENIC CUATERNAR CU O FRACȚIUNE TRIFLUOROMETIL. GENERAREA ACESTUI TIP DE STEREOCENTRE ESTE O PROVOCARE SINTETICĂ IMPORTANTĂ, REZOLVATĂ DOAR PARȚIAL DE MENAS DE REACȚII CONJUGATE DE ADĂUGARE. _x000D_ în a patra secvență a PROPUNERII PROPUNZĂRILOR ÎNTREPRINDERI LA FIELDUL CATALIEI Photoredox. AVÂND ÎN VEDERE EXPERIENȚA NOASTRĂ ÎN UTILIZAREA BLOCURILOR FLUORURATE PENTRU A EFECTUA DIFERITE TRANSFORMĂRI CHIMICE, PRECUM ȘI MAREA VARIETATE DE RADICALI FLUOROALCHILICI GENERAȚI PRIN PROCEDURI FOTOCATALITICE, CONSIDERĂM CĂ O MODALITATE BUNĂ DE A NE INTRODUCE ÎN ACEST DOMENIU INTERESANT ESTE EXTINDEREA GENERĂRII ACESTOR RADICALI LA PRECURSORI CARE NU AU FOST NICIODATĂ UTILIZAȚI ÎN ACEST SCOP, CUM AR FI SISTEMELE BROMODIFLUOROPARGYLIC ȘI HALOGENURILE FLUORURATE IMIDOYL. ASTFEL, FEZABILITATEA ACESTOR INTERMEDIARI RADICALI VA FI STUDIATĂ, IAR REACTIVITATEA LOR VA FI EVALUATĂ PRELIMINAR ÎN REACȚIILE DE INSERȚIE PE DIFERITE SISTEME NESATURATE. PENTRU A EXEMPLIFICA UTILITATEA ACESTEI METODOLOGII, VOM ÎNCERCA SINTEZA ACIZILOR GAMA FLUORURAȚI. _x000D_ în cele din urmă, suntem PLANNING pentru a UTILIZA SOME DIN PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomeric ENRICHED NITROGEN heterocicluri pentru Formarea de complecsii METAL TRANSITION care vor fi în cele din urmă EVALUATE ca AGENTILE DE RECOGNIȚIA ADN-ului și ceea ce ne-ar permite să facă parte din EFFECTIVE OBTANIAL și SELECTIVE METALONUCLEASES. ACESTE EXPERIMENTE NE VOR AJUTA ÎN ÎNȚELEGEREA MECANISMELOR FUNDAMENTALE ALE INTERACȚIUNII ACESTOR COMPLEXE CU ADN-UL ȘI NE VOR PERMITE SĂ ABORDĂM UN DESIGN RAȚIONAL DE NOI COMPLEXE CU ACTIVITATE ANTITUMORALĂ. (Romanian)
4 August 2022
0 references
DETTA PROJEKT BEHANDLAR I VID BEMÄRKELSE SYNTESEN AV NYA KEMISKA ENTITETER AV INTRESSE MED HJÄLP AV NYA SYNTETISKA METODER SOM NYLIGEN INFÖRLIVATS I VERKTYGSLÅDAN FÖR ORGANISK KEMI: ORGANOKATALYS OCH FOTOREDOXKATALYS. BÅDA METODERNA HAR UNDER DE SENASTE ÅRTIONDENA VISAT EN IMPRESIV UTVECKLING. Detta SUCCESS ÄR MEDVETET OM FACTORER, OPERATIONAL SIMPLICITET och INCORPORATION OF NEW ACTIVATION MODES OF ORGANIC MOLECULES, BY MEANS OF NON-CONVENTIONAL MECHANISMS, ATT ALLOW TO CARRY OUTW TRANSFORMATIONER I en mycket effektiv MANNER._x000D_ I DENNA CONTEXT, den första GOAL AV DETTA PROPOSALET ÄR GENOMFÖRANDET av ett enantiosselektivt DESYMMETRISERINGSPROCESS OM AZA-MICHAEL REACTIONENS AZA-MICHAEL REACTION. DETTA PROTOKOLL SKULLE GE TILLGÅNG TILL NYA FAMILJER AV DISSUBSTITUERADE PIPERIDINER OCH PYRROLIDINER, SOM ÄR PRIVILEGIERADE STRUKTURER MED TANKE PÅ DE MÅNGA OLIKA BIOLOGISKA AKTIVITETER SOM DESSA BYGGNADSSTÄLLNINGAR GER UPPHOV TILL. _x000D_ för det andra, VI ANSER att utveckla nya organocatalytiska TANDEM PROCESSER, GEMENSAM SOM CONSECUTIVE intramolekylära konjugat ADDITIONER. PÅ DETTA SÄTT KOMMER FLERA POLYCYKLISKA KVÄVEINNEHÅLLANDE HETEROCYKLAR, NÄMLIGEN SULTAMER OCH LAKTAMER, ATT SYNTETISERAS PÅ ENANTIOMERISKT BERIKAT SÄTT, MED SAMTIDIG GENERERING AV FLERA STEREOCENTER. _x000D_ THIRD OBJEKTIV AV PRESENTA PROPOSAL RELIES PÅ UTVECKLING AV EN ADEQUATE METHODOLOGY TO PERFORM EN enantioselective intramolekylär 1,3-dipolär cykloaddition REACTION OF Nitrones and trifluoromethyl styrenes as DIPOLAROPHILES. I DENNA PROCESS KOMMER NYA TETRAHYDRONAFTALENDERIVAT MED KVARTÄR STEREOGEN CENTER MED EN TRIFLUORMETYLDEL ATT ERHÅLLAS. GENERATIONEN AV DENNA TYP AV STEREOCENTER ÄR EN VIKTIG SYNTETISK UTMANING, LÖST ENDAST DELVIS AV MENAS AV KONJUGATA ADDITIONSREAKTIONER. _x000D_ in the FYTH SECTION of the PROPOSAL VI INTEND to DELVE INTO THE FIELD OF Photoredox CATALYSIS. MED TANKE PÅ VÅR ERFARENHET AV ANVÄNDNINGEN AV FLUORERADE BYGGSTENAR FÖR ATT UTFÖRA OLIKA KEMISKA OMVANDLINGAR, OCH DEN STORA VARIATIONEN AV FLUORALKYLRADIKALER SOM GENERERAS MED HJÄLP AV FOTOKATALYTISKA FÖRFARANDEN, ANSER VI ATT ETT BRA SÄTT ATT INTRODUCERA OSS PÅ DETTA INTRESSANTA OMRÅDE ÄR ATT UTVIDGA GENERERINGEN AV DESSA RADIKALER TILL PREKURSORER SOM ALDRIG HAR ANVÄNTS FÖR DETTA ÄNDAMÅL, SÅSOM BROMODIFLUOROPROPARGYLIC-SYSTEM OCH FLUORERADE IMIDOYL-HALOGENIDER. DÄRFÖR KOMMER GENOMFÖRBARHETEN AV DESSA RADIKALA INTERMEDIÄRER ATT UNDERSÖKAS OCH DERAS REAKTIVITET KOMMER ATT UTVÄRDERAS PRELIMINÄRT I INSÄTTNINGSREAKTIONER ÖVER OLIKA OMÄTTADE SYSTEM. FÖR ATT EXEMPLIFIERA NYTTAN MED DENNA METOD KOMMER VI ATT FÖRSÖKA SYNTESEN AV FLUORERADE GAMMA-AMINOSYROR. _x000D_ Slutligen, VI ÄR PLANNING TILL UTILISE SOME of THE PREVIOUSLY SYNTHESISED enantiomeriskt ENRICHED NITROGEN heterocycles for the FORMATION of TRANSITION METAL COMPLEXES WHICH REVALUATED AS DNA RECOGNITION AGENTS och WHICH kommer ALLA OSS till POTENTIALLY OBTAIN EFFEKTIV och SELECTIVE METALLONUCLEASER. DESSA EXPERIMENT KOMMER ATT HJÄLPA OSS ATT FÖRSTÅ DE GRUNDLÄGGANDE MEKANISMERNA FÖR SAMSPELET MELLAN DESSA KOMPLEX OCH DNA OCH KOMMER ATT LÅTA OSS TA ITU MED EN RATIONELL UTFORMNING AV NYA KOMPLEX MED ANTITUMÖRAKTIVITET. (Swedish)
4 August 2022
0 references
Burjassot
0 references
Identifiers
CTQ2017-85026-R
0 references