THEORETICAL-EXPERIMENTAL STUDIES OF CYCLES CATALYSED BY TRANSITION METALS. NEW DEVELOPMENTS IN AROMATICITY, DENSITY FUNCTIONAL AND SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY (Q3134469)
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Project Q3134469 in Spain
| Language | Label | Description | Also known as |
|---|---|---|---|
| English | THEORETICAL-EXPERIMENTAL STUDIES OF CYCLES CATALYSED BY TRANSITION METALS. NEW DEVELOPMENTS IN AROMATICITY, DENSITY FUNCTIONAL AND SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY |
Project Q3134469 in Spain |
Statements
98,010.0 Euro
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196,020.0 Euro
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50.0 percent
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1 January 2015
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31 December 2017
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UNIVERSIDAD DE GERONA
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41°58'45.48"N, 2°49'11.78"E
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17079
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LA CONSTRUCCION Y SINTESIS DE ARQUITECTURAS MOLECULARES CON ELEVADA COMPLEJIDAD Y CON ALTO VALOR AÑADIDO UTILIZANDO PRODUCTOS DE PARTIDA SENCILLOS ES UN RETO IMPORTANTE EN SINTESIS ORGANICA. LAS CICLACIONES CATALIZADAS POR METALES DE TRANSICION SON PROCESOS MUY EFICIENTES PARA ESTE PROPOSITO Y PERMITEN ACCEDER A UN AMPLIO RANGO DE COMPUESTOS CARBO- Y HETEROCICLICOS. SIN EMBARGO, EN ESTAS REACCIONES EXISTE AUN UNA LIMITADA COMPRENSION DE LOS FACTORES QUE RIGEN LA SELECTIVIDAD DEL PROCESO. EN EL PRESENTE PROYECTO NOS PROPONEMOS MEJORAR DICHOS PROCESOS CATALITICOS MEDIANTE LA COMBINACION Y SINERGIA ENTRE EL EXPERIMENTO Y LOS CALCULOS TEORICOS, EN BASE A LA EXPERIENCIA DEL GRUPO SOLICITANTE EN LAS DOS VERTIENTES. EN PARTICULAR SE PRETENDE ABORDAR ESTUDIOS COMPUTACIONALES Y METODOLOGICOS DE LOS EFECTOS ELECTRONICOS Y ESTERICOS QUE GOBIERNAN LA REGIO- Y QUIMIOSELECTIVIDAD DE LAS CICLOADICIONES [2+2+2] DE TRES ALQUINOS CATALIZADAS POR RODIO. EN ESTE TEMA PRETENDEMOS, ADEMAS, INTRODUCIR EL CONCEPTO DE REACCIONES PSEUDO-INTRAMOLECULARES BASADAS EN LAS INTERACCIONES DE LOS SUSTRATOS DE PARTIDA MEDIANTE ENLACES NO COVALENTES CON EL FIN DE DIRIGIR LA QUIMIO- Y REGIOSELECTIVIDAD DE LA CICLOADICION. EN SEGUNDO LUGAR ESTUDIAREMOS CICLOADICIONES [2+2+2] INVOLUCRANDO INSATURACIONES DISTINTAS A LOS ALQUINOS. POR UNA PARTE PARTIREMOS DE ALQUENOS 1,1-DISUSTITUIDOS, TALES COMO ADUCTOS DE BAYLIS-HILLMAN, PARA OBTENER CICLOADUCTOS CON CARBONOS CUATERNARIOS ASIMETRICOS. POR OTRA PARTE INVOLUCRAREMOS ALENOS COMO SUSTRATOS MUY VERSATILES EN CICLACIONES Y FINALMENTE FULLERENOS Y NANOTUBOS TANTO EN CICLOADICIONES [2+2+2] COMO EN [2+2]. FINALMENTE QUEREMOS LLEVAR A CABO ESTUDIOS COMPUTACIONALES Y METODOLOGICOS DE CICLACIONES MEDIANTE INTERMEDIOS CARBENOIDE DE RODIO GENERADOS A PARTIR DE TOSILHIDRAZONAS._x000D_ LAS CICLOADICIONES [2+2+2] DE TRES INSATURACIONES TRIPLES CATALIZADAS POR RODIO GENERAN PRODUCTOS AROMATICOS Y HETEROAROMATICOS. A PESAR DE QUE SIGUE SIENDO COMPLICADO DAR UNA DEFINICION PRECISA DE LA AROMATICIDAD, ESTA PROPIEDAD ES FUNDAMENTAL PARA EXPLICAR MUCHOS FENOMENOS QUIMICOS RELACIONADOS CON LA ESTRUCTURA, PROPIEDADES Y REACTIVIDAD DE LAS MOLECULAS. POR ESTA RAZON PROPONEMOS EL ESTUDIO DE LA IMPORTANCIA DE LA AROMATICIDAD EN LA ESTABILIDAD RELATIVA DE LOS ISOMEROS 1,2- Y 2,3- DE LAS QUINONAS, EN FULLERENOS DE ESTADO FUNDAMENTAL TRIPLETE, EN LA REGIOSELECTIVIDAD DE REACCIONES BINGEL-HIRSCH Y EN CLUSTERES METALICOS DE TIPO [M6]2- Y [X12]±N. POR OTRA PARTE, PENSAMOS QUE LA INVESTIGACION EN QUIMICA TEORICA NO DEBE LIMITARSE A LA APLICACION DE PROGRAMAS ESTANDAR DE QUIMICA CUANTICA Y QUE ES NECESARIO COLABORAR EN EL DESARROLLO DE NUEVA METODOLOGIA. EN ESTE PROYECTO AVANZAREMOS EN DOS DIRECCIONES. EN UNA DE ELLAS DISEÑAREMOS Y CODIFICAREMOS UN PROGRAMA PARA MEJORAR LA BUSQUEDA DEL MINIMO GLOBAL DE ENERGIA EN CLUSTERES DE TAMAÑO MEDIO. EN LA OTRA, DESARROLLAREMOS NUEVAS APROXIMACIONES AL FUNCIONAL DE CORRELACION-INTERCAMBIO BASADAS EN EL ESTUDIO DE LA DENSIDAD ELECTRONICA DE ATOMOS CONFINADOS._x000D_ UNA APROXIMACION ALTERNATIVA A LA ELABORACION DE COMPLEJIDAD MOLECULAR PARTIENDO DE COMPUESTOS SENCILLOS CONSISTE EN IMITAR LOS COMPLEJOS PROCESOS ENZIMATICOS QUE TIENEN LUGAR EN LA NATURALEZA. NOS PROPONEMOS LLEVAR A CABO LA CATALISIS BIOMIMETICA DE CASCADAS CATIONICAS MEDIANTE RECEPTORES ARTIFICIALES. EN PARTICULAR, QUEREMOS IMITAR EL MODO DE ACCION DE LAS TERPENO CICLASAS, ENZIMAS QUE CATALIZAN LA CICLACION DE POLIISOPRENOS DANDO LUGAR A TERPENOS (POLI)CICLICOS. (Spanish)
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THE CONSTRUCTION AND SYNTHESIS OF MOLECULAR ARCHITECTURES WITH HIGH COMPLEXITY AND HIGH ADDED VALUE USING SIMPLE STARTING PRODUCTS IS A MAJOR CHALLENGE IN ORGANIC SYNTHESIS. TRANSITION METAL CATALYSED CYCLES ARE VERY EFFICIENT PROCESSES FOR THIS PURPOSE AND ALLOW ACCESS TO A WIDE RANGE OF CARBO- AND HETEROCICLIC COMPOUNDS. HOWEVER, IN THESE REACTIONS THERE IS STILL A LIMITED UNDERSTANDING OF THE FACTORS THAT GOVERN THE SELECTIVITY OF THE PROCESS. IN THIS PROJECT WE PROPOSE TO IMPROVE THESE CATALITIC PROCESSES THROUGH THE COMBINATION AND SYNERGY BETWEEN THE EXPERIMENT AND THEORICAL CALCULATIONS, BASED ON THE EXPERIENCE OF THE APPLICANT GROUP ON BOTH SIDES. IN PARTICULAR, THE AIM IS TO ADDRESS COMPUTATIONAL AND METHODOLOGICAL STUDIES OF THE ELECTRONIC AND ESTERIC EFFECTS THAT GOVERN THE REGIO- AND CHIMOSELECTIVITY OF THE CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] OF THREE RHODIUM CATALYSED ALKYNOS. IN THIS TOPIC, WE ALSO INTEND TO INTRODUCE THE CONCEPT OF PSEUDO-INTRAMOLECULAR REACTIONS BASED ON THE INTERACTIONS OF THE STARTING SUBSTRATES THROUGH NON-COVALENT BONDS IN ORDER TO DIRECT THE QUIMIO- AND REGIOSELECTIVITY OF CICLOADICION. SECONDLY, WE WILL STUDY CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] INVOLVING UNSATURATIONS OTHER THAN ALKYNOS. ON THE ONE HAND WE WILL DEPART FROM ALKENES 1,1-DISSUBSTITUTED, SUCH AS BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, TO OBTAIN CYCLODUCTS WITH ASYMMETRICAL QUATERNARY CARBONS. ON THE OTHER HAND WE WILL INVOLVE ALENES AS VERY VERSATILE SUBSTRATES IN CYCLES AND FINALLY FULLERENES AND NANOTUBES BOTH IN CYCLOADS [2+ 2+ 2] AND IN [2+ 2]. Finally WE WANT TO BELIEVE CABO COMPUTATIONAL STUDIES AND Methodology OF MEDIANT INTERMEDIATE RODIO CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] OF THREE TRIPLE Isaturations catalysed by RODIO GENERAN AROMATIC AND HETEROAROMATIC PRODUCTS. ALTHOUGH IT REMAINS COMPLICATED TO GIVE AN ACCURATE DEFINITION OF AROMATICITY, THIS PROPERTY IS FUNDAMENTAL TO EXPLAIN MANY CHEMICAL PHENOMENA RELATED TO THE STRUCTURE, PROPERTIES AND REACTIVITY OF MOLECULES. FOR THIS REASON WE PROPOSE THE STUDY OF THE IMPORTANCE OF AROMATICITY IN THE RELATIVE STABILITY OF THE ISOMERS 1,2- AND 2.3- OF QUINONES, IN TRIPLET FUNDAMENTAL STATE FULLERENES, IN THE REGIOSELECTIVITY OF BINGEL-HIRSCH REACTIONS AND IN METAL CLUSTERS OF TYPE [M6]2- AND [X12]±N. ON THE OTHER HAND, WE THINK THAT RESEARCH IN THEORETICAL CHEMISTRY SHOULD NOT BE LIMITED TO THE APPLICATION OF STANDARDISED PROGRAMS OF QUANTUM CHEMISTRY AND THAT IT IS NECESSARY TO COLLABORATE IN THE DEVELOPMENT OF NEW METHODOLOGY. IN THIS PROJECT WE WILL MOVE FORWARD IN TWO DIRECTIONS. IN ONE OF THEM WE WILL DESIGN AND ENCODE A PROGRAM TO IMPROVE THE SEARCH FOR THE GLOBAL MINIMUM OF ENERGY IN MEDIUM-SIZED CLUSTERS. In the other, we will develop new approaches to the FUNCIONAL of correlation-INTERCAMBIO BASED IN THE STUDIO OF THE ELECTRONIC DENSITY OF CONFINED ATOMES._x000D_ An ALTERNATIVE approximation to the ELABORATION OF MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING COMPOSES SENCILLS TO IMITATE PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS TO THE ENZIMATIC PROCESSING COMPLEMENTS TO THE NATURALITY. WE INTEND TO CARRY OUT THE BIOMIMETICA CATALYSIS OF CATIONIC CASCADES USING ARTIFICIAL RECEPTORS. IN PARTICULAR, WE WANT TO IMITATE THE MODE OF ACTION OF TERPENE CYCLASE, ENZYMES THAT CATALYSE THE CICLACION OF POLIISOPRENOS LEADING TO TERPENES (POLY)CYCLIC. (English)
12 October 2021
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LA CONSTRUCTION ET LA SYNTHÈSE D’ARCHITECTURES MOLÉCULAIRES À HAUTE COMPLEXITÉ ET À FORTE VALEUR AJOUTÉE À L’AIDE DE PRODUITS DE DÉPART SIMPLES CONSTITUENT UN DÉFI MAJEUR DANS LA SYNTHÈSE ORGANIQUE. LES CYCLES CATALYSÉS PAR LES MÉTAUX DE TRANSITION SONT DES PROCESSUS TRÈS EFFICACES À CET EFFET ET PERMETTENT D’ACCÉDER À UNE LARGE GAMME DE COMPOSÉS CARBO- ET HETEROCICLIC. CEPENDANT, DANS CES RÉACTIONS, IL Y A ENCORE UNE COMPRÉHENSION LIMITÉE DES FACTEURS QUI RÉGISSENT LA SÉLECTIVITÉ DU PROCESSUS. DANS CE PROJET, NOUS PROPOSONS D’AMÉLIORER CES PROCESSUS CATALITIQUES PAR LA COMBINAISON ET LA SYNERGIE ENTRE L’EXPÉRIENCE ET LES CALCULS THÉORIQUES, SUR LA BASE DE L’EXPÉRIENCE DU GROUPE CANDIDAT DES DEUX CÔTÉS. EN PARTICULIER, L’OBJECTIF EST D’ABORDER LES ÉTUDES COMPUTATIONNELLES ET MÉTHODOLOGIQUES DES EFFETS ÉLECTRONIQUES ET ESTERIQUES QUI RÉGISSENT LA REGIO- ET LA CHIMOSELECTIVITÉ DES CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] DE TROIS ALKYNOS CATALYSÉS PAR LE RHODIUM. DANS CE SUJET, NOUS AVONS ÉGALEMENT L’INTENTION D’INTRODUIRE LE CONCEPT DE RÉACTIONS PSEUDO-INTRAMOLÉCULAIRES BASÉES SUR LES INTERACTIONS DES SUBSTRATS DE DÉPART À TRAVERS DES LIAISONS NON COVALENTES AFIN DE DIRIGER LA QUIMIO- ET LA REGIOSELECTIVITÉ DE CICLOADICION. DEUXIÈMEMENT, NOUS ÉTUDIERONS LES CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] IMPLIQUANT DES INSATURATIONS AUTRES QUE ALKYNOS. D’UNE PART, NOUS PARTIRONS DES ALCÈNES 1,1-DISSUBSTITUTED, TELS QUE LES ADDUITS BAYLIS-HILLMAN, POUR OBTENIR DES CYCLODUCTS AVEC DES CARBONES QUATERNAIRES ASYMÉTRIQUES. D’AUTRE PART, NOUS ALLONS IMPLIQUER ALENES COMME SUBSTRATS TRÈS POLYVALENTS DANS LES CYCLES ET FINALEMENT FULLERÈNES ET NANOTUBES À LA FOIS DANS CYCLOADS [2+ 2+ 2] ET DANS [2+ 2]. Enfin, nous ne voudrions pas réaliser des ÉTUDES COMPUTATIONNELLES CABO et Méthodologie D’INTERMÉDIATE MODIO CARBENOIDE GÉNÉRAL TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] DE TROIS TRIPLE Isaturations catalysées par Rodio generan AROMATIQUE ET Hétéroaromatique PRODUITS. BIEN QU’IL RESTE COMPLIQUÉ DE DONNER UNE DÉFINITION PRÉCISE DE L’AROMATITÉ, CETTE PROPRIÉTÉ EST FONDAMENTALE POUR EXPLIQUER DE NOMBREUX PHÉNOMÈNES CHIMIQUES LIÉS À LA STRUCTURE, AUX PROPRIÉTÉS ET À LA RÉACTIVITÉ DES MOLÉCULES. POUR CETTE RAISON, NOUS PROPOSONS L’ÉTUDE DE L’IMPORTANCE DE L’AROMATITÉ DANS LA STABILITÉ RELATIVE DES ISOMÈRES 1,2- ET 2,3- DES QUINONES, DANS LES FULLERÈNES DE L’ÉTAT FONDAMENTAL TRIPLET, DANS LA REGIOSELECTIVITÉ DES RÉACTIONS BINGEL-HIRSCH ET DANS LES AMAS MÉTALLIQUES DE TYPE [M6]2- ET [X12]±N. D’AUTRE PART, NOUS PENSONS QUE LA RECHERCHE EN CHIMIE THÉORIQUE NE DEVRAIT PAS SE LIMITER À L’APPLICATION DE PROGRAMMES NORMALISÉS DE CHIMIE QUANTIQUE ET QU’IL EST NÉCESSAIRE DE COLLABORER AU DÉVELOPPEMENT DE NOUVELLES MÉTHODOLOGIES. DANS CE PROJET, NOUS ALLONS ALLER DE L’AVANT DANS DEUX DIRECTIONS. DANS L’UN D’EUX, NOUS ALLONS CONCEVOIR ET ENCODER UN PROGRAMME POUR AMÉLIORER LA RECHERCHE DU MINIMUM D’ÉNERGIE MONDIAL DANS LES GRAPPES DE TAILLE MOYENNE. Dans l’autre, nous développerons de nouvelles approches du principe de corrélation-INTERCAMBIO BASED DANS L’ÉTUDE DE LA DENSITÉ ÉLECTRONIQUE DES ATOMES CONFINÉES._x000D_ Une approximation ALTERNATIVE de l’ÉLABORATION DE LA PARTIE DE COMPLEJITÉ MOLECULAIRE compose SENCILLS POUR IMITER LES COMPLEMENTS ENZIMATIQUES DE PROCÉDURE aux COMPLEMENTS DE PROCESSIONS ENZIMATIQUES À LA naturalité. NOUS AVONS L’INTENTION DE RÉALISER LA CATALYSE BIOMIMETICA DES CASCADES CATIONIQUES À L’AIDE DE RÉCEPTEURS ARTIFICIELS. EN PARTICULIER, NOUS VOULONS IMITER LE MODE D’ACTION DE LA TERPÈNE CYCLASE, ENZYMES QUI CATALYSENT LA CICLACION DE POLIISOPRENOS CONDUISANT AUX TERPÈNES (POLY)CYCLIQUES. (French)
2 December 2021
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DIE KONSTRUKTION UND SYNTHESE MOLEKULARER ARCHITEKTUREN MIT HOHER KOMPLEXITÄT UND HOHEM MEHRWERT DURCH EINFACHE AUSGANGSPRODUKTE STELLT EINE GROSSE HERAUSFORDERUNG IN DER ORGANISCHEN SYNTHESE DAR. ÜBERGANGSMETALL-KATALYSIERTE ZYKLEN SIND HIERFÜR SEHR EFFIZIENTE PROZESSE UND ERMÖGLICHEN DEN ZUGANG ZU EINER BREITEN PALETTE VON CARBO- UND HETEROCICLIC-VERBINDUNGEN. IN DIESEN REAKTIONEN GIBT ES JEDOCH NOCH EIN BEGRENZTES VERSTÄNDNIS DER FAKTOREN, DIE DIE SELEKTIVITÄT DES PROZESSES BESTIMMEN. IN DIESEM PROJEKT SCHLAGEN WIR VOR, DIESE KATALITISCHEN PROZESSE DURCH DIE KOMBINATION UND SYNERGIE ZWISCHEN DEM EXPERIMENT UND THEORISCHEN BERECHNUNGEN ZU VERBESSERN, BASIEREND AUF DEN ERFAHRUNGEN DER BEWERBERGRUPPE AUF BEIDEN SEITEN. ZIEL IST INSBESONDERE DIE RECHNERISCHE UND METHODISCHE UNTERSUCHUNG DER ELEKTRONISCHEN UND ESTERIC-EFFEKTE, DIE DIE REGIO- UND CHIMOSELECTIVITY DER CYCLOADDITIONEN [2+ 2+ 2] VON DREI RHODIUMKATALYSIERTEN ALKYNOS REGELN. IN DIESEM THEMA WOLLEN WIR AUCH DAS KONZEPT PSEUDOINTRAMOLEKULARER REAKTIONEN AUF BASIS DER WECHSELWIRKUNGEN DER AUSGANGSSUBSTRATE DURCH NICHTKOVALENTE BINDUNGEN EINFÜHREN, UM DIE QUIMIO- UND REGIOSEELEKTIVITÄT VON CICLOADICION ZU LENKEN. ZWEITENS WERDEN WIR CYCLOADDITIONEN [2+ 2+ 2] MIT AUSNAHME VON ALKYNOS UNTERSUCHEN. AUF DER EINEN SEITE WERDEN WIR VON ALKENES 1,1-DISSUBSTITUTED, WIE BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, VERLASSEN, UM CYCLODUCTS MIT ASYMMETRISCHEN QUATERNÄREN KOHLENSTOFFEN ZU ERHALTEN. ANDERERSEITS WERDEN WIR ALENES ALS SEHR VIELSEITIGE SUBSTRATE IN ZYKLEN UND SCHLIESSLICH FULLERENEN UND NANORÖHREN SOWOHL IN CYCLOADS [2+ 2+ 2] ALS AUCH IN [2+ 2] EINBINDEN. Schließlich möchten wir CABO COMPUTATIONAL STUDIEN UND Methodik der median IntermeDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] DER THREE TRIPLE Isaturations katalysiert durch Rodio generan AROMATIC und heteroaromatische Produkte katalysiert. OBWOHL ES SCHWIERIG IST, EINE GENAUE DEFINITION DER AROMATIZITÄT ZU GEBEN, IST DIESE EIGENSCHAFT VON GRUNDLEGENDER BEDEUTUNG, UM VIELE CHEMISCHE PHÄNOMENE IM ZUSAMMENHANG MIT DER STRUKTUR, EIGENSCHAFTEN UND REAKTIVITÄT VON MOLEKÜLEN ZU ERKLÄREN. AUS DIESEM GRUND SCHLAGEN WIR DIE UNTERSUCHUNG DER BEDEUTUNG DER AROMATHEIT IN DER RELATIVEN STABILITÄT DER ISOMEREN 1,2- UND 2,3- DER CHINONE, IN DREIFACH FUNDAMENTALEN STATE FULLERENES, IN DER REGIOSEELEKTIVITÄT VON BINGEL-HIRSCH-REAKTIONEN UND IN METALLCLUSTERN DES TYPS [M6]2- UND [X12]±N ANDERERSEITS VOR. IN DIESEM PROJEKT WERDEN WIR IN ZWEI RICHTUNGEN VORWÄRTS GEHEN. IN EINEM VON IHNEN WERDEN WIR EIN PROGRAMM ENTWERFEN UND KODIEREN, UM DIE SUCHE NACH DEM GLOBALEN MINIMUM AN ENERGIE IN MITTELGROSSEN CLUSTERN ZU VERBESSERN. In der anderen werden wir neue Ansätze für die funcionale Korrelations-INTERCAMBIO BASED IN DER STUDIO DER ELECTRONISCHEN DENSITÄT DER CONFINED ATOMES entwickeln._x000D_ Eine ALTERNATIVE Annäherung an die ELABORATION DER MOLECULAR COMPLEJITY PARTIENING setzt SENCILLEN zusammen, um PROCEDURE ENZIMATICAL COMPLEMENTS an die natürliche Natur zu unterbinden. WIR BEABSICHTIGEN, DIE BIOMIMETICA-KATALYSE VON KATIONISCHEN KASKADEN MITTELS KÜNSTLICHER REZEPTOREN DURCHZUFÜHREN. INSBESONDERE WOLLEN WIR DIE WIRKWEISE VON TERPENCYCLASE NACHAHMEN, ENZYME, DIE DIE CICLACION VON POLIISOPRENOS KATALYSIEREN, WAS ZU TERPENEN (POLY)ZYKLISCH FÜHRT. (German)
9 December 2021
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DE BOUW EN SYNTHESE VAN MOLECULAIRE ARCHITECTUREN MET EEN HOGE COMPLEXITEIT EN EEN HOGE TOEGEVOEGDE WAARDE MET BEHULP VAN EENVOUDIGE STARTPRODUCTEN IS EEN GROTE UITDAGING IN DE ORGANISCHE SYNTHESE. TRANSITIEMETAAL GEKATALYSEERDE CYCLI ZIJN ZEER EFFICIËNTE PROCESSEN VOOR DIT DOEL EN BIEDEN TOEGANG TOT EEN BREED SCALA AAN CARBO- EN HETEROCICLIC-VERBINDINGEN. IN DEZE REACTIES IS ER ECHTER NOG EEN BEPERKT BEGRIP VAN DE FACTOREN DIE DE SELECTIVITEIT VAN HET PROCES BEPALEN. IN DIT PROJECT STELLEN WE VOOR OM DEZE CATALITISCHE PROCESSEN TE VERBETEREN DOOR DE COMBINATIE EN SYNERGIE TUSSEN HET EXPERIMENT EN THEORETISCHE BEREKENINGEN, GEBASEERD OP DE ERVARING VAN DE AANVRAGENDE GROEP AAN BEIDE ZIJDEN. HET DOEL IS MET NAME DE COMPUTATIONELE EN METHODOLOGISCHE STUDIES VAN DE ELEKTRONISCHE EN ESTERIC EFFECTEN DIE DE REGIO- EN CHIMOSELECTIVITEIT VAN DE CYCLOADDITIONS [2+ 2+ 2] VAN DRIE RHODIUM GEKATALYSEERDE ALKYNOS REGELEN. IN DIT ONDERWERP WILLEN WE OOK HET CONCEPT VAN PSEUDO-INTRAMOLECULAIRE REACTIES INTRODUCEREN OP BASIS VAN DE INTERACTIES VAN DE BEGINNENDE SUBSTRATEN DOOR NIET-COVALENTE BINDINGEN OM DE QUIMIO- EN REGIOSELECTIE VAN CICLOADICION TE STUREN. TEN TWEEDE ZULLEN WE CYCLOADDITIES [2+ 2+ 2] BESTUDEREN MET BETREKKING TOT ANDERE ONVERZADIGDHEDEN DAN ALKYNOS. AAN DE ENE KANT VERTREKKEN WE VAN ALKENEN 1,1-DISSUBSTITUTED, ZOALS BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS, OM CYCLODUCTS TE VERKRIJGEN MET ASYMMETRISCHE QUATERNAIRE KOOLSTOF. ANDERZIJDS ZULLEN WE ALENES BETREKKEN ALS ZEER VEELZIJDIGE SUBSTRATEN IN CYCLI EN TEN SLOTTE FULLERENEN EN NANOBUIZEN, ZOWEL IN CYCLOADS [2+ 2+ 2] ALS IN [2+ 2]. Tot slot willen wij CABO COMPUTATIONALE STUDIES EN de methode van mediant INTERMEDIATE Rodio CARBENOIDE GENERATE TOSILHIDRAZONS._x000D_ Cycloadditions [2+ 2+ 2] VAN DIE TRIPLE Isaturations katalyseren door Rodio generan AROMATIC EN heteroaromatische PRODUCTEN. HOEWEL HET INGEWIKKELD BLIJFT OM EEN NAUWKEURIGE DEFINITIE VAN AROMATISCHHEID TE GEVEN, IS DEZE EIGENSCHAP VAN FUNDAMENTEEL BELANG OM VEEL CHEMISCHE VERSCHIJNSELEN MET BETREKKING TOT DE STRUCTUUR, EIGENSCHAPPEN EN REACTIVITEIT VAN MOLECULEN UIT TE LEGGEN. DAAROM STELLEN WE DE STUDIE VOOR VAN HET BELANG VAN AROMATITEIT IN DE RELATIEVE STABILITEIT VAN DE ISOMEREN 1,2- EN 2.3- VAN CHINONEN, IN DRIEVOUDIGE FUNDAMENTELE STAAT FULLERENES, IN DE REGIOSELECTIVITEIT VAN BINGEL-HIRSCH REACTIES EN IN METAALCLUSTERS VAN HET TYPE [M6]2- EN [X12]±N. DAARENTEGEN, VINDEN WE DAT ONDERZOEK IN DE THEORETISCHE CHEMIE NIET BEPERKT MOET BLIJVEN TOT DE TOEPASSING VAN GESTANDAARDISEERDE PROGRAMMA’S VAN KWANTUMCHEMIE EN DAT HET NOODZAKELIJK IS OM SAMEN TE WERKEN BIJ DE ONTWIKKELING VAN NIEUWE METHODOLOGIE. IN DIT PROJECT ZULLEN WE VERDER GAAN IN TWEE RICHTINGEN. IN EEN VAN HEN ZULLEN WE EEN PROGRAMMA ONTWERPEN EN CODEREN OM HET ZOEKEN NAAR HET WERELDWIJDE MINIMUM AAN ENERGIE IN MIDDELGROTE CLUSTERS TE VERBETEREN. In de andere zullen we nieuwe benaderingen ontwikkelen van de funcional van correlatie-INTERCAMBIO BASED IN DE STUDIO VAN DE ELECTRONIC DENSITEIT VAN CONFINED ATOMES._x000D_ Een ALTERNATIVE benadering van de ELABORATION VAN MOLECULAR COMPLEJITEIT PARTIENING componeert SENCILLS om ENZIMATICAL COMPLEMENTEN AAN DE ENZIMATISCHE COMPLEMENTEN VAN DE ENZIMATICAL COMPLEMENTEN VAN DE ENZIMATICAL COMPLEMENTEN VAN DE ENzimatische PROCESSING VAN DE naturaliteit. WE ZIJN VAN PLAN OM DE BIOMIMETICA KATALYSE VAN KATIONISCHE CASCADES UIT TE VOEREN MET BEHULP VAN KUNSTMATIGE RECEPTOREN. IN HET BIJZONDER WILLEN WE DE WERKINGSWIJZE VAN TERPEENCYCLASE IMITEREN, ENZYMEN DIE DE CICLACION VAN POLIISOPRENOS KATALYSEREN, WAT LEIDT TOT TERPENEN (POLY)CYCLIC. (Dutch)
17 December 2021
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Girona
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Identifiers
CTQ2014-54306-P
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